2-丁硫醇 | 513-53-1

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 硫醇类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醇
• 中文名称: 2-丁硫醇
• 中文别名: 1-甲基-1-丙硫醇；仲丁硫醇
• 英文名称: 1-methyl-1-propanethiol
• 英文别名: 2-butanethiol；butane-2-thiol
• CAS: 513-53-1
• 化学式: C₄H₁₀S
• mdl: MFCD00004865
• 分子量: 90.1894
• InChiKey: LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -165°
• 沸点：
  84.6-85.2 °C(lit.)
• 密度：
  0.83 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  70 °F
• 溶解度：
  1.32g/l
• LogP：
  2.180
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Colorles liquid
• 气味：
  Obnoxious odor
• 蒸汽密度：
  3.11 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  80.71 mm Hg at 25 °C /Extrapolated/
• 大气OH速率常数：
  4.00e-11 cm3/molecule*sec
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4363 at 20 °C/D
• 保留指数：
  656;681;670.6
• 稳定性/保质期：
  按规格使用和贮存，不会发生分解，避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

简单的脂肪族和芳香族硫醇在哺乳动物中发生S-甲基化反应，生成相应的甲硫醚或硫化合物。甲基化反应由细胞质中的硫嘌呤甲基转移酶和微粒体中的硫醇甲基转移酶催化，两个反应都需要S-腺苷-L-甲硫氨酸作为甲基供体。硫嘌呤甲基转移酶存在于人肝、肾和红细胞中；这种酶的首选底物包括芳香族和杂环硫醇。脂肪族硫醇的S-甲基化由微粒体硫醇甲基转移酶催化，生成的甲硫醚（硫化合物）代谢物会经历S-氧化，产生作为尿液产物的甲亚砜和甲砜类似物。硫醇可能会与谷胱甘肽和其他内源性硫醇物质反应形成混合二硫键。据报道，微粒体和细胞质硫醇转移酶都能催化混合二硫键的形成。生成的混合二硫键可以经过还原回到硫醇，氧化脱硫，或者通过中间体硫代硫酸盐和亚硫酸酸氧化成磺酸。在循环中的主要形式可能是与白蛋白形成的混合二硫键。/简单硫醇/

Simple aliphatic and aromatic thiols undergo S-methylation in mammals to produce the corresponding methyl thioether or sulfide. Methylation is catalysed by thiopurine methyltransferase in the cytoplasm and thiol methyltransferase in microsomes, and both reactions require S-adenosyl-l-methionine as a methyl group donor. Thiopurine methyltransferase is present in human liver, kidney, and erythrocytes; preferential substrates for this enzyme include aromatic and heterocyclic thiols. S-Methylation of aliphatic thiols is catalysed by microsomal thiol methyltransferase, and the resulting methyl thioether (sulfide) metabolite would undergo S-oxidation to give the methyl sulfoxide and methyl sulfone analogues as urinary products. Thiols may react with glutathione and other endogenous thiol substances to form mixed disulfides. Both microsomal and cytoplasmic thioltransferasess have been reported to catalyse the formation of mixed disulfides. The resulting mixed disulfides can undergo reduction back to thiols, oxidative desulfuration, or oxidation to a sulfonic acid via the intermediate thiosulfinate and sulfinic acids. The principal form in the circulation would probably be a mixed disulfide formed with albumin. /Simple thiols/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

其他毒物 - 化学窒息剂

Other Poison - Chemical Asphyxiant

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 基本治疗：建立专利气道。如有必要，进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，如有必要，协助通气。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，并在必要时治疗……。预期癫痫发作，并在必要时治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用生理盐水连续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能吞咽、有强烈的干呕反射且不流口水，则用水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释……。给予活性炭……。在去污染后，用干燥的无菌敷料覆盖皮肤烧伤……。/硫和相关化合物/

/SRP:/ Basic treatment: Establish a patent airway. Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with normal saline during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 m1/kg up to 200 ml of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool ... . Administer activated charcoal ... . Cover skin burns with dry sterile dressings after decontamination ... . /Sulfur and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 高级治疗：对于无意识的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。在上呼吸道阻塞的第一个迹象出现时，可能需要早期插管。监测心率和必要时治疗心律失常... . 使用D5W开始静脉输液 /SRP: "保持开放"，最小流量/. 如果出现低血容量的迹象，使用乳酸钠林格氏液。注意液体过载的迹象。考虑使用药物治疗肺水肿... . 使用地西泮治疗癫痫... . 对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。如果液体量正常但仍有低血压，考虑使用血管加压药。注意液体过载的迹象... . 使用丙美卡因盐酸协助眼部冲洗... . /硫及其相关化合物/

/SRP:/ Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious. Early intubation at the first sign of upper airway obstruction may be necessary. Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias if necessary ... . Start an IV with D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use lactated Ringer's if signs of hypovolemia are present. Watch for signs of fluid overload. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Treat seizures with diazepam ... . For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Consider vasopressors for hypotension with a normal fluid volume. Watch for signs of fluid overload ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Sulfur and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

硫化物的强烈、难闻气味可以导致头痛和恶心。它们在高浓度下存在于大气中时，可以引起意识丧失并伴有发绀、四肢发冷和脉搏加快。还观察到肺水肿。/硫化物/

/SIGNS AND SYMPTOMS/ Strong, offensive smell of mercaptans can cause headache and nausea. High concentration of their vapors in atmosphere can produce unconsciousness with cyanosis, a sense of coldness at the extremities and quickening of pulse. ... Pulmonary edema /is also observed/. /Mercaptans/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

实验室动物：急性暴露/在大鼠中/，... 口服暴露后的症状包括共济失调和体重减轻。

/LABORATORY ANIMALS: Acute Exposure/ /In rats/, ... symptoms after oral exposure included ataxia and body weight loss.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  3.1
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29309070
• 危险品运输编号：
  UN 2347 3/PG 2
• 危险类别：
  3.1
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  储存于阴凉、干燥、通风良好的库房内，远离火种和热源，避免阳光直射。包装需密封保存，并与酸类及食用化学品分开存放，严禁混储。储存区域应配备合适的材料以处理可能的泄漏。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	2-丁硫醇；第二丁硫醇
化学品英文名称：	2-Butyl mercaptan；sec-Butylmercaptan
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	513-53-1
分子式：	C 4 H 10 S
分子量：	90.2

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：2-丁硫醇；第二丁硫醇

有害物成分 含量 CAS No. 第二丁硫醇 100 513-53-1

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第3．1类 低闪点易燃液体
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	本品的液体和蒸气能刺激眼睛、粘膜和上呼吸道系统，受热分解或接触酸会释放出有毒烟雾。
环境危害：
燃爆危险：	本品极度易燃，具刺激性。
危险特性：	5.6 本品蒸气与空气易形成爆炸性混合物。
	5.13 遇明火、高热会引起燃烧爆炸。
	5.71 受热分解放出有毒气体。
危险性概述：	A32 极易燃、具刺激性
安全措施：	B04 远离热源、火种，贮于阴凉通风处
	B07 贮于低温通风处，远离火种、热源
	B26 密闭包装，不可与空气接触
	B34 禁止使用易产生火花的工具
	B45 应与氧化剂、酸碱类等分储分运
	B72 用水彻底冲洗身体接触部位
	B77 眼睛接触，用流动清水彻底冲洗
	B78 吸入，给输氧或作人工呼吸，就医
	B80 误食，饮温水，催吐，就医

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者用水漱口，饮牛奶或蛋清，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、硫化氢、氧化硫。
灭火方法及灭火剂：	砂土、干粉、二氧化碳。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	-23
自燃温度(℃)：	引燃温度：无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

切断火源。戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。用大量水冲洗，经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱金属接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护：	空气中浓度较高时，应该佩戴防毒面具。
眼睛防护：	戴安全防护眼镜。
身体防护：	穿防静电工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色液体，具有令人不愉快的气味。
pH：
熔点(℃)：	-165
沸点(℃)：	84．6-85．2
相对密度(水=1)：	0．83
相对蒸气密度(空气=1)：	无资料
饱和蒸气压(kPa)：	无资料
燃烧热(kJ/mol)：	无资料
临界温度(℃)：	无资料
临界压力(MPa)：	无资料
辛醇/水分配系数的对数值：	无资料
闪点(℃)：	-23
引燃温度(℃)：	引燃温度：无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 4 H 10 S
分子量：	90.2
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯。
主要用途：	用作有机合成中间体及化学试剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂、强酸。
避免接触的条件：	在空气中缓慢分解。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：无资料 LC50：无资料
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	用焚烧法处置。焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	31036
UN编号：	1228
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：	安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：	储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.1 类低闪点易燃液体。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	3
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

合成制备方法

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用途

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反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丁硫醇 在 过氧乙酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 2.0h， 生成 2-丁基磺酸
  参考文献：
  名称：

  Foldamers as Reactive Sieves:  Reactivity as a Probe of Conformational Flexibility

  摘要：

  A series of m-phenyleneethynylene (mPE) oligomers modified with a dimethylaminopyridine (DMAP) unit were treated with methyl sulfonates of varying sizes and shapes, and the relative reactivities were measured by UV spectrophotometry. Using a small-molecule DMAP analogue as a reference, each of the methyl sulfonates was shown to react at nearly identical rate. In great contrast, oligomers that are long enough to fold, and hence capable of binding the methyl sulfonate, experience rate enhancements of 18-1600-fold relative to that of the small-molecule analogue, depending on the type of alkyl chain attached to the guest. Three different oligomer lengths were studied, with the longest oligomers exhibiting the fastest rate and greatest substrate specificity. Even large, bulky guests show slightly enhanced methylation rates compared to that with the reference DMAP, which suggests a dynamic nature to the oligomer's binding cavity. Several mechanistic models to describe this behavior are discussed.

  DOI：

  10.1021/ja067670a
• 作为产物：
  描述：

  2-碘丁烷 在 乙醇 、 potassium hydrosulfide 作用下， 生成 2-丁硫醇
  参考文献：
  名称：

  Reymann, Chemische Berichte, 1874, vol. 7, p. 1288

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  辛酰氯 在 2-丁硫醇 、 氢氟酸 作用下， 4.0~6.0 ℃ 、48.26 kPa 条件下， 以80%的产率得到全氟辛氟
  参考文献：
  名称：

  辛酰氯电化学氟化的工艺改进

  摘要：

  研究了辛酰氯在无水氟化氢中的电化学氟化生成全氟辛酰氟。该研究是在使用Cu / CuF 2参比电极的微处理器辅助的改良Simons反应器系统中进行的。阳极表面聚合焦油的形成受到硫醇化合物的添加和恒定电流密度操作的限制。通过频繁添加氟化氢和反应物的溶液来实现连续操作。反应物向全氟化产物的转化率以良好的选择性提高到80％。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)82945-0

文献信息

• A mild and efficient copper-catalyzed coupling of aryl iodides and thiols using an oxime–phosphine oxide ligand
  作者：Di Zhu、Lei Xu、Fan Wu、Boshun Wan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.178

  日期：2006.8

  A mild and efficient copper-catalyzed system for the coupling of aryl iodides and thiols was developed using a readily prepared and highly stable oxime–phosphine oxide ligand. Good to excellent yields were obtained.

  使用易于制备且高度稳定的肟-氧化膦配体，开发了一种温和而有效的铜催化体系，用于芳基碘化物和硫醇的偶联。获得了良好的优良的收率。
• CuI/Oxalic Diamide-Catalyzed Cross-Coupling of Thiols with Aryl Bromides and Chlorides
  作者：Chia-Wei Chen、Yi-Ling Chen、Daggula Mallikarjuna Reddy、Kai Du、Chao-En Li、Bo-Hao Shih、Yung-Jing Xue、Chin-Fa Lee

  DOI：10.1002/chem.201701671

  日期：2017.7.26

  We report a general copper‐catalyzed cross‐coupling of thiols with aryl halides by using N‐aryl‐N′‐alkyl oxalic diamide (L3) or N,N′‐dialkyl oxalic diamide (L5) as the ligand. Both aryl and alkyl thiols can be coupled with unactivated aryl bromides and chlorides to give the desired products in good yields. Furthermore, this system features a broad substrate scope and good tolerance of functional groups

  我们通过使用报告与芳基卤硫醇的一般铜-催化的交叉偶联ñ -芳基- N' -烷基草酸二酰胺（L3）或ñ，N' -二烷基二酰胺草酸（L5）作为配体。芳基和烷基硫醇都可以与未活化的芳基溴化物和氯化物偶合，以高收率得到所需的产物。此外，该系统具有广泛的底物范围和对官能团的良好耐受性。重要的是，草酸二酰胺是稳定的，并且可以容易地由市售和廉价的起始原料制备。
• Dinitrogen Tetroxide Impregnated Charcoal (N₂O₄/Charcoal): Selective Oxidation of Thiols to Disulfides or Thiosulfonates
  作者：Nasser Iranpoor、Habib Firouzabadi、Ali Reza Pourali

  DOI：10.1080/10426500500263656

  日期：2006.3.1

  Selective oxidation of thiols to disulfides (RSSR) was performed by using catalytic amounts of dinitrogen tetroxide/charcoal in chloroform at r.t. while the reaction of thiols with four molar equivalents of the reagent in dichloromethane afforded thiosulfonates (RSO2SR) with excellent yields.

  硫醇选择性氧化为二硫化物 (RSSR) 是通过在室温下在氯仿中使用催化量的四氧化二氮/木炭进行的，而硫醇与四摩尔当量的试剂在二氯甲烷中的反应以优异的产率提供硫代磺酸盐 (RSO2SR)。
• A scalable electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with RSH/ROH
  作者：Yujun Li、Qi Yang、Liquan Yang、Ning Lei、Ke Zheng

  DOI：10.1039/c9cc01378d

  日期：——

  A practical, scalable electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with thiols, phenols and alcohols in both an undivided cell and a continuous-flow setup is disclosed. Its broad substrate scope (>50 examples), good functional-group tolerance and scalability (>10 g) show potential for practical synthesis. A preliminary mechanistic study suggests that the phosphorus radicals are

  公开了在不分开的电池和连续流动装置中P（O）H化合物与硫醇，酚和醇的实用的，可扩展的电化学脱氢交叉偶联。其广泛的底物范围（> 50个实例），良好的官能团耐受性和可扩展性（> 10 g）显示出可以进行实际合成的潜力。初步的机理研究表明，磷自由基参与了催化循环。
• Synthesis and biological evaluation of disulfides as anticancer agents with thioredoxin inhibition
  作者：Xiangxu Wei、Miao Zhong、Song Wang、Lexun Li、Zi-Long Song、Junmin Zhang、Jianqiang Xu、Jianguo Fang

  DOI：10.1016/j.bioorg.2021.104814

  日期：2021.5

  these compounds, 8 compounds showed significant inhibition activity against Trx. We then evaluated the cytotoxicity of these 8 disulfides, compounds 68 and 69 displayed high cytotoxicity to HeLa cells, but less sensitive to normal cell lines. Next, we performed kinetic studies of both two disulfides, 68 had faster inhibition of Trx than 69. Further studies revealed that 68 led to the accumulation of reactive

  改变氧化还原稳态作为癌细胞的标志被癌细胞用于生长和存活。硫氧还蛋白 (Trx) 是维持细胞内氧化还原稳态的重要调节剂，被广泛认为是开发抗癌药物的有希望的靶点。在此，我们合成了 72 种二硫化物并评估了它们 对 Trx 和抗肿瘤活性的抑制作用。首先，我们建立了一种高效快速的筛选Trx抑制剂的方法，利用我们团队开发的探针NBL-SS来检测活细胞中的Trx功能。在对这些化合物的 Trx 抑制活性进行初步筛选后，8 种化合物对 Trx 显示出显着的抑制活性。然后我们评估了这 8 种二硫化物、化合物68和69的细胞毒性对 HeLa 细胞显示出高细胞毒性，但对正常细胞系不太敏感。接下来，我们对两种二硫化物进行了动力学研究，68比69对 Trx 的抑制更快。进一步的研究表明，68导致活性氧的积累，并最终通过抑制 Trx诱导 Hela 细胞凋亡。筛选Trx抑制剂的方法的建立和具有显着Trx抑制作用的68的

表征谱图