硫甲基仲丁酯 | 10359-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 硫甲基仲丁酯
• 中文别名: 2-(硫代甲基)丁烷；仲丁基甲基硫醚
• 英文名称: 2-(methylthio)butane
• 英文别名: sec-butyl methyl sulfide；sec-butyl methyl thioether；Methyl-sek.-butyl-sulfid；2-methylsulfanylbutane
• CAS: 10359-64-5
• 化学式: C₅H₁₂S
• mdl: MFCD00015193
• 分子量: 104.216
• InChiKey: IJRCRFQMYAJPPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -105.69°C (estimate)
• 沸点：
  116-117°C
• 密度：
  0,824 g/cm3
• 闪点：
  116-117°C
• LogP：
  2.350 (est)
• 保留指数：
  773;777.2
• 稳定性/保质期：

  遵照规格使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  3
• 安全说明：
  S16
• 危险类别码：
  R11
• 海关编码：
  2930909090
• 包装等级：
  II
• 危险品运输编号：
  UN 1993

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫甲基仲丁酯 在 sodium tungstate (VI) dihydrate 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以100%的产率得到2-(methylsulfonyl)butane
  参考文献：
  名称：

  四钼酸四烷基铵 催化剂 用于选择性 氧化作用 硫化物转化为亚砜 过氧化氢

  摘要：

  四钼酸四烷基铵 催化剂 成功应用于选择性 氧化作用 含30％水溶液的各种硫化物转化为亚砜 过氧化氢在温和的反应条件下作为氧化剂，收率为94-100％，选择性为95-100％。这八钼酸盐 催化剂 显示高 催化活性 以高比例的底物 催化剂 （最高10000：1）且可回收，功能活跃 团体， 包含 羟 团体和C C键，在氧化作用。

  DOI：

  10.1039/b912521n
• 作为产物：
  描述：

  sec-butyl methyl sulfoxide 生成 硫甲基仲丁酯
  参考文献：
  名称：

  使用硫醇/三甲基甲硅烷基氯化物系统轻松还原亚砜和亚硫胺

  摘要：

  亚砜被发现用硫代硅烷 (PhSSiMe3) 缓慢脱氧，而在催化量的四丁基溴化铵的存在下，亚砜与硫代硅烷的脱氧反应顺利进行。出于制备目的，硫醇和三甲基氯硅烷的混合体系可成功用于亚砜的脱氧和亚砜的脱亚胺。

  DOI：

  10.1246/cl.1979.329
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 4-氯苯硫酚 在 硫甲基仲丁酯 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 以29 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  电化学自由基介导的选择性 C(sp3)–S 键激活

  摘要：

  选择性 C(sp 3 )–S 键断裂和转化仍然是合成化学中一个特别重要但具有挑战性的目标。在过去的几十年里，过渡金属催化的通过 C(sp 3 )–S 键断裂的交叉偶联反应为构建目标分子提供了一个强大的平台。相比之下，广泛分布的 C(sp 3 )–S 键的选择性激活很少被研究并且仍然不发达，即使在相对恶劣的条件下也是如此。在此，一种自由基介导的电化学策略能够选择性地激活 C(sp 3)–S 键被公开，为从广泛存在的硫醚中合成有价值的二硫化物提供了前所未有的方法。重要的是，与传统的过渡金属催化的 C-S 键断裂方案相比，该方法具有温和、无催化剂和氧化剂的反应条件，以及对 C(sp 3 )-S 键的优异化学选择性。初步的机理研究表明，硫自由基物种参与反应途径，并在控制位点选择性方面发挥重要作用。

  DOI：

  10.1039/d2sc05507d

文献信息

• Electrochemical Oxidation Enables Regioselective and Scalable α-C(sp³)-H Acyloxylation of Sulfides
  作者：Huamin Wang、Meng He、Yongli Li、Heng Zhang、Dali Yang、Masanari Nagasaka、Zongchao Lv、Zhipeng Guan、Yangmin Cao、Fengping Gong、Zhilin Zhou、Jingyun Zhu、Supravat Samanta、Abhishek Dutta Chowdhury、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/jacs.1c00288

  日期：2021.3.10

  A highly selective, environmentally friendly, and scalable electrochemical protocol for the construction of α-acyloxy sulfides, through the synergistic effect of self-assembly-induced C(sp3)–H/O–H cross-coupling, is reported. It features exceptionally broad substrate scope, high regioselectivity, gram-scale synthesis, construction of complex molecules, and applicability to a variety of nucleophiles

  报道了一种通过自组装诱导的 C(sp 3 )-H/O-H 交叉偶联的协同效应构建 α-酰氧基硫化物的高选择性、环境友好和可扩展的电化学方案。它具有极其广泛的底物范围、高区域选择性、克级合成、复杂分子的构建以及对各种亲核试剂的适用性。此外，软X射线吸收技术和一系列控制实验已被用来证明基板自组装的关键作用，这确实是我们电化学方案中高区域选择性的出色兼容性和精确控制的原因.
• Oxidation of thioethers and sulfoxides with hydrogen peroxide using TS-1 as catalyst
  作者：Denis J. Robinson、Lucinda Davies、Neil McGuire、Darren F. Lee、Paul McMorn、311J. Willock、Graeme W. Watson、Philip C. Bulman Page、Donald Bethell、311J. Hutchings

  DOI：10.1039/a907605k

  日期：——

  used to investigate the origin of this effect. For all substrates used in this study, the oxidation of the thioether to the sulfoxide was found to occur readily by a non-catalysed solution reaction and this was studied in detail. However, the oxidation of the sulfoxide to the sulfone was only observed in the catalysed reactions. It was observed that the non-catalysed reaction can be suppressed by carrying

  描述和讨论了使用含钛沸石作为催化剂的硫醚与过氧化氢氧化的组合实验和分子模拟研究。探索了反应选择性的两个方面。首先，研究了以TS-1为催化剂氧化烯丙基甲基硫醚的区域选择性，仅观察到硫氧化的产物，即亚砜和砜。其次，使用四种异构的丁基甲基硫醚研究了形状选择性氧化。对于正丁基甲基硫醚、异丁基甲基硫醚和仲丁基甲基硫醚，TS-1 催化反应中的主要产物是砜，但对于叔丁基甲基硫醚，主要产物是部分氧化成亚砜。分子模拟被用来研究这种效应的起源。对于本研究中使用的所有底物，发现硫醚氧化成亚砜很容易通过非催化溶液反应发生，对此进行了详细研究。然而，仅在催化反应中观察到亚砜氧化成砜。据观察，可以通过在碱 1,8-二氮杂双环[5.4.0]undec-7-ene (DBU) 存在下进行催化反应来抑制非催化反应，该碱太大而无法扩散进入 TS-1 的晶内孔结构。在 DBU 存在下，与 TS-1 作为催化剂的反应速率要低得多
• An efficient asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides
  作者：P. Pitchen、E. Dunach、M. N. Deshmukh、H. B. Kagan

  DOI：10.1021/ja00338a030

  日期：1984.12

  Mise au point d'un nouveau reactif: Ti(O-i-C 3 H 7 ) 4 /tartrate de diethyle/eau/t-C 4 H 9 OOH dans les proportions (1:2:1:1). Ce reactif oxyde les sulfures fonctionnalises prochiraux en sulfoxydes optiquement actifs

  Mise au point d'un nouveau 反应：Ti(OiC 3 H 7 ) 4 /二乙基酒石酸盐/eau/tC 4 H 9 OOH dans les 比例（1:2:1:1）。氧化硫反应功能
• A Facile and Selective Procedure for Oxidation of Sulfides to Sulfoxides on Silica Gel Supported Magnesium Monoperoxyphthalate (MMPP) in Dichloromethane
  作者：Mohammed Hashmat Ali、William C. Stevens

  DOI：10.1055/s-1997-1420

  日期：1997.7

  The scope of the magnesium monoperoxyphthalate (MMPP) oxidation of sulfides to sulfoxides has been extended by using hydrated silica gel as a solid support in dichloromethane media. This procedure works in the presence of a number of functional groups on the sulfides, including carbonyl and alkene groups that have been known to undergo Baeyer-Villiger oxidation and epoxidation with MMPP when using more conventional procedures. To our knowledge, this is the first example of oxidation of sulfides containing a carbonyl group with MMPP in non-aqueous media without any Baeyer-Villiger reaction. The reported procedure is easy to perform, product separation is trivial and it produces excellent yields.

  水合硅胶作为固体载体在二氯甲烷介质中扩大了镁单过氧邻苯二甲酸酯(MMPP)对硫化物氧化生成亚砜的适用范围。该方法在硫化物中含有多种官能团的情况下均有效，包括已知在常规方法中会与MMPP发生拜耶尔-维利格氧化和环氧化反应的羰基和烯烃官能团。据我们所知，这是首次在非水介质中使用MMPP对含有羰基的硫化物进行氧化而不发生拜耶尔-维利格反应的例子。该方法操作简便，产物分离简单，且产率优异。
• Effect of Ring Size on the Acid-Catalyzed Reduction of Cyclic Sulfoxides by Iodide Ion
  作者：Seizo Tamagaki、Masao Mizuno、Hiroshi Yoshida、Hiroo Hirota、Shigeru Oae

  DOI：10.1246/bcsj.44.2456

  日期：1971.9

  Acid-catalyzed reduction of various cyclic sulfoxides with iodide ion were kinetically investigated. The rates of reduction of thianthrene, phenoxathiin, dibenzothiophene oxides were found to be in a linear relation with their basicities, while those of alicyclic sulfoxides fall in the following sequence with a 700 fold range; 5->4->open>7->6- membered cyclic sulfoxides. This rate sequence seems to

  动力学研究了各种环状亚砜与碘离子的酸催化还原反应。发现噻蒽、吩氧噻吩、二苯并噻吩氧化物的还原率与其碱度呈线性关系，而脂环族亚砜的还原率在700倍范围内依次下降；5->4->open>7->6-元环亚砜。与碱度差异相比，空间效应似乎与该速率序列的相关性更好。为了进一步了解位阻的可能影响，一些甲基烷基亚砜也进行了相同的反应，但结果不能仅用位阻效应来解释。

表征谱图