2-epi-(-)-jaspine B | 1310019-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: 2-epi-(-)-jaspine B
• 英文别名: (2S,3R,4R)-2-tetradecyl-4-aminotetrahydrofuran-3-ol；2-epi-(-)-pachastrissamine；(2S,3R,4R)-4-amino-2-(tetradecyl)tetrahydrofuran-3-ol；(2S,3R,4R)-4-amino-2-tetradecyloxolan-3-ol
• CAS: 1310019-12-5
• 化学式: C₁₈H₃₇NO₂
• 分子量: 299.497
• InChiKey: FBQCDJRSCUVUFL-FGTMMUONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-十三烯 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 palladium(II) hydroxide 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 77.5h， 生成 2-epi-(-)-jaspine B
  参考文献：
  名称：

  氨基位置上亲核取代中的高1,3-反式立体选择性和3-氨基-3-脱氧核糖呋喃糖衍生物中初级烷氧基自由基的β片段化：在合成2- Epi -（-）-Jaspine B中的应用

  摘要：

  据报道，在3-氨基-3-脱氧核糖呋喃糖衍生物的异头位置的亲核取代中具有高的逆立体选择性。这种空前的立体选择性是根据对五元环氧碳鎓离子的“内侧面”的优先亲核攻击来解释的，该五元环氧碳鎓离子伪伪地与位于C-3位置的苄胺基团取向。另外，获得了由其相应的N-邻苯二甲酰亚胺衍生物产生的伯烷氧基的不寻常的β-片段化，因此利用这两个反应的优势，完成了2- epi -（-）-jaspine B的全合成。

  DOI：

  10.1021/jo200639t

文献信息

• A Concise Total Synthesis of 2-epi-(–)-Pachastrissamine via a Three-Component Tandem Cross-Metathesis–Intramolecular SN2′ Substitution–Cross-Metathesis Sequence
  作者：Dongjoo Lee

  DOI：10.1055/s-0032-1317484

  日期：——

  A highly concise and efficient total synthesis of 2- epi -(–)-pachastrissamine is described utilizing a three-component tandem cross-metathesis–intramolecular S N 2′ substitution–cross-metathesis from the readily available alcohol (+)- 8 , wherein the substituted tetrahydrofuran formation and alkyl-chain extension are both accomplished in a one-pot manner. This route allows for direct access to pachastrissamines

  2-epi -(-)-pachastrissamine 的高度简洁和高效的全合成描述了使用三组分串联交叉复分解 - 分子内 SN 2' 取代 - 来自容易获得的醇 (+)- 8 的交叉复分解，其中取代四氢呋喃的形成和烷基扩链均以一锅法完成。该路线允许直接访问 C(2) 处的 pachastrissamines 及其合成类似物。
• Diastereodivergent Hydroxyfluorination of Cyclic and Acyclic Allylic Amines: Synthesis of 4-Deoxy-4-fluorophytosphingosines
  作者：Alexander J. Cresswell、Stephen G. Davies、James A. Lee、Melloney J. Morris、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1021/jo301056r

  日期：2012.9.7

  ammonium ion. Regioselective and stereospecific epoxide ring-opening by transfer of fluoride from a BF4– ion (an SN2-type process at the carbon atom distal to the ammonium moiety) then occurs in situ to give the corresponding amino fluorohydrin. Alternatively, an analogous reaction using 20 equiv of HBF4·OEt2 results in preferential epoxidation of the opposite face of the olefin, which is followed by regioselective

  已经开发了能够使某些构象上偏倚的烯丙基胺直接转化为相应的非对映异构氨基氟代醇的非对映异构羟基氟化方案。用2当量的HBF 4 ·OEt 2继之以m -CPBA依次处理构象偏倚的烯丙基胺会促进从原位形成的铵离子在氢键合方向上邻近氨基的表面上烯烃的环氧化。从BF区域选择性和立体环氧化物开环由氟转移4 -离子（一个S Ñ然后，在铵部分远端的碳原子处发生2型过程），得到相应的氨基氟代醇。或者，使用20当量HBF的类似反应4 ·OET 2所导致烯烃，随后是从BF区域选择性和立体有择的环氧化物开环由氟传递的相反面的优惠环氧化4 -离子（一个S在铵部分远端的碳原子处进行N 2型过程）。这种方法的合成效用通过其应用证明的4-脱氧-4-氟-合成升-xylo -植物鞘氨和4-脱氧-4-氟-升-lyxo-phytosphingosine，每步距Garner醛5步。
• Stereodivergent synthesis of jaspine B and its isomers using a carbohydrate-derived alkoxyallene as C₃-building block
  作者：Volker Martin Schmiedel、Stefano Stefani、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.3762/bjoc.9.291

  日期：——

  Herein we present the synthesis of the anhydrophytosphingosine jaspine B and three of its stereoisomers using a carbohydrate-derived alkoxyallene in order to obtain the products in enantiopure form. Key step of the reaction sequence is the addition of the lithiated alkoxyallene to pentadecanal, setting the configuration at the later C-2 of the ring system. This reaction step proceeds with moderate

  在此，我们介绍了使用碳水化合物衍生的烷氧基丙二烯合成脱水植物鞘氨醇 jaspine B 及其三种立体异构体，以获得对映体纯形式的产物。反应序列的关键步骤是将锂化的烷氧基丙二烯加成到十五烷醛，在环系统的后面 C-2 处设置构型。该反应步骤以中等选择性进行，因此导致对天然产物及其对映体的立体发散方法。金催化的 5-内环化得到相应的二氢呋喃，经过分离、烯醇醚部分的叠氮化和两个随后的还原步骤，得到天然产物及其立体异构体。
• Pachastrissamine (jaspine B) and its stereoisomers inhibit sphingosine kinases and atypical protein kinase C
  作者：Yuji Yoshimitsu、Shinya Oishi、Jun Miyagaki、Shinsuke Inuki、Hiroaki Ohno、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1016/j.bmc.2011.07.061

  日期：2011.9

  Sphingosine kinases (SphKs) are oncogenic enzymes that regulate the critical balance between ceramide and sphingosine-1-phosphate. Much effort has been dedicated to develop inhibitors against these enzymes. Naturally occurring pachastrissamine (jaspine B) and all its stereoisomers were prepared and evaluated for their inhibitory effects against SphKs. All eight stereoisomers exhibited moderate to potent inhibitory activity against SphK1 and SphK2. Inhibitory effects were profiled against protein kinase C (PKC) isoforms by in vitro experiments. Atypical PKCs (PKC zeta and PKC iota) were inhibited by several pachastrissamine stereoisomers. The improved activity over N,N-dimethylsphingosine suggests that the cyclic scaffold in pachastrissamines facilitates potential favorable interactions with SphKs and PKCs. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• High 1,3-<i>trans</i> Stereoselectivity in Nucleophilic Substitution at the Anomeric Position and β-Fragmentation of the Primary Alkoxyl Radical in 3-Amino-3-deoxy-ribofuranose Derivatives: Application to the Synthesis of 2-<i>epi</i>-(−)-Jaspine B
  作者：Alma Sánchez-Eleuterio、Leticia Quintero、Fernando Sartillo-Piscil

  DOI：10.1021/jo200639t

  日期：2011.7.1

  that orients pseudoequatorially to the benzylamine group placed at the C-3 position. In addition, an unusual β-fragmentation of a primary alkoxyl radical generated from its corresponding N-phthalimide derivative was achieved, and thus taking advantages of both reactions, the total synthesis of 2-epi-(−)-jaspine B was completed.

  据报道，在3-氨基-3-脱氧核糖呋喃糖衍生物的异头位置的亲核取代中具有高的逆立体选择性。这种空前的立体选择性是根据对五元环氧碳鎓离子的“内侧面”的优先亲核攻击来解释的，该五元环氧碳鎓离子伪伪地与位于C-3位置的苄胺基团取向。另外，获得了由其相应的N-邻苯二甲酰亚胺衍生物产生的伯烷氧基的不寻常的β-片段化，因此利用这两个反应的优势，完成了2- epi -（-）-jaspine B的全合成。