2-三氟甲基环戊酮 | 95524-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-三氟甲基环戊酮
• 中文别名: 2-三氟甲基环戊烷酮
• 英文名称: 2-trifluoromethyl-cyclopentanone
• 英文别名: 2-(trifluoromethyl)cyclopentan-1-one；2-(Trifluoromethyl)cyclopentanone
• CAS: 95524-19-9
• 化学式: C₆H₇F₃O
• mdl: MFCD08166673
• 分子量: 152.116
• InChiKey: LQVDWRMXWKNZNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2914700090
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-三氟甲基环戊酮 在 三氟过氧乙酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.0h， 以78%的产率得到α-trifluoromethyl-δ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  Complete Reversal in Regioselectivity in the Baeyer−Villiger Reaction of an α-CF₃-Ketone and Theoretical Rationale for Axial Orientation of Sterically Demanding CF₃ Group at the Transition State

  摘要：

  [GRAPHICS]The regioselectivity of the Baeyer-Villiger reaction of alpha-CF3-ketone is completely reversed from that in alpha-F-eq-ketone. Theoretical study rationalized that the reaction proceeds with the sterically demanding CF3 group in an axial orientation by strong dipole interaction. The guiding principle that strong dipole interaction can overcome steric repulsion as a determining factor not only in regio- but also in stereocontrol is proposed.

  DOI：

  10.1021/ol0358298
• 作为产物：
  描述：

  1-cyclopentenyl triflate 在 methanedisulfonic acid ; ammonium salt 、 silver nitrate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-三氟甲基环戊酮
  参考文献：
  名称：

  自由基脱硫和烯醇三氟甲磺酸酯的重建：容易获得α-三氟甲基酮

  摘要：

  我们报告的有效氧化自由基脱硫-断裂和烯醇三氟甲磺酸酯的重建为α-CF的合成3酮。初步机理研究公开，氧化断裂以释放CF 3从三氟甲磺酰基烯醇三氟甲磺酸的和随后加入CF的自由基3自由基另一烯醇三氟甲磺酸形成所需的α-CF 3酮。这种方法提供了一种新的方法，以α-CF 3个酮类，具有氧化剂的催化量，广泛的底物范围，和电势以控制区域选择性的利用率。

  DOI：

  10.1002/anie.201608507

文献信息

• Direct C(sp ³ )−H Trifluoromethylation of Unactivated Alkanes Enabled by Multifunctional Trifluoromethyl Copper Complexes
  作者：Geunho Choi、Geun Seok Lee、Beomsoon Park、Dongwook Kim、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1002/anie.202012263

  日期：2021.3

  photoinduced reaction, the source of a trifluoromethyl radical as a hydrogen atom transfer reagent, and the source of a trifluoromethyl anion for functionalization. The reaction was initiated by the generation of reactive electrophilic carbon‐centered CF3 radical through photoinduced homolytic cleavage of bpyCu(CF3)3, followed by hydrogen abstraction from an unactivated C(sp3)−H bond. Comprehensive mechanistic

  通过使用稳定的Cu III络合物bpyCu（CF 3）3作为可见光光致反应的引发剂，一种稳定且操作简单的C（sp 3）-H三氟甲基化方法，开发了未活化的烷烃。三氟甲基自由基作为氢原子转移试剂，以及三氟甲基阴离子的官能化来源。该反应是通过光诱导bpyCu（CF 3）3的均相裂解生成反应性亲电碳中心CF 3自由基，然后从未活化的C（sp 3）提取氢而引发的）-H键。基于实验和计算方法相结合的综合力学研究表明，C-CF 3键的形成是通过自由基-极性交叉以及所得碳正离子中间体和阴离子CF 3源之间的离子偶联实现的。亚甲基选择性反应可用于天然产物和生物活性分子的直接，晚期三氟甲基化。
• Electrochemical Synthesis of Fluorinated Ketones from Enol Acetates and Sodium Perfluoroalkyl Sulfinates
  作者：Vera A. Vil’、Valentina M. Merkulova、Alexey I. Ilovaisky、Stanislav A. Paveliev、Gennady I. Nikishin、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01643

  日期：2021.7.2

  fluorinated ketones from enol acetates and RfSO2Na in an undivided cell under constant current conditions was developed. The electrosynthesis proceeded via perfluoroalkyl radical generation from sodium perfluoroalkyl sulfinate followed by addition to the enol acetate and transformation of the resulting C radical to a fluorinated ketone. The method is applicable to a wide range of enol acetates and results

  开发了在恒流条件下在未分隔的电池中由烯醇乙酸酯和 R f SO 2 Na电化学合成氟化酮。电合成通过从全氟烷基亚磺酸钠产生全氟烷基自由基，然后加入烯醇乙酸酯并将所得 C 自由基转化为氟化酮来进行。该方法适用于范围广泛的烯醇乙酸酯，并以 20% 至 85% 的产率获得所需的产品。
• Bi(CF3)3/Cu(OCOCH3)2 — a new system for the synthesis of 2-trifluoromethylcycloalkan-1-ones, trifluoromethylanilines and phenyl(trifluoromethyl)sulfane
  作者：N.V. Kirij、S.V. Pasenok、Yu.L. Yagupolskii、W. Tyrra、D. Naumann

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)00339-0

  日期：2000.12

  Bi(CF3)3 reacts in the presence of equimolar amounts of Cu(OCOCH3)2 and 1-morpholinocyclopentene to give 1-morpholino-2-trifluoromethylcyclopentene in 83% yield. This compound as well as intermediately formed 1-morpholino-2-trifluoromethylcyclohexene can easily be converted into the corresponding cycloketones (78 and 41% yield) using the Swarts procedure. In absence of a copper(II) source, no reactions

  Bi（CF 3）3在等摩尔量的Cu（OCOCH 3）2和1-吗啉代环戊烯存在下反应，以83％的收率得到1-吗啉代-2-三氟甲基环戊烯。该化合物以及中间形成的1-吗啉代-2-三氟甲基环己烯可以使用Swarts方法轻松转化为相应的环酮（产率为78％和41％）。在没有铜（II）源的情况下，未观察到任何反应。
• Photochemistry of 2-(Perfluoroalkyl)cycloalkanones
  作者：Christoph Semisch、Paul Margaretha

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)85102-7

  日期：1986.1

  parent ketone 2-methylcyclohexanone. Substitution of the methyl group on C(2) by a CF3-group strongly enhances bimolecular reactions such as reduction product formation in 2-propanol or oxetane formation in the presence of alkenes. We now report preliminary results on monomolecular photochemical reactions of several 2-(perfluoroalkyl)cycloalkanones.

  在较早的研究中[1]，我们将2-三氟甲基环己酮（）与未氟化的母体酮2-甲基环己酮的光化学行为进行了比较。CF 3-取代C（2）上的甲基可大大增强双分子反应，例如在2-丙醇中还原产物的形成或在烯烃存在下氧杂环丁烷的形成。现在，我们报告一些2-（全氟烷基）环烷酮的单分子光化学反应的初步结果。
• Radical Trifluoromethylation of Ketone Silyl Enol Ethers by Activation with Dialkylzinc
  作者：Koichi Mikami、Yuichi Tomita、Yoshiyuki Ichikawa、Kazutoshi Amikura、Yoshimitsu Itoh

  DOI：10.1021/ol0611301

  日期：2006.10.1

  [reaction: see text] The radical trifluoromethylation of ketone silyl enol ethers gave alpha-CF(3) ketones in good yields with wide scope of the ketonic substrates including acyclic ketones and cyclopentanone. The use of dialkylzinc to activate the silyl enol ethers is the key to the efficient radical trifluoromethylation.

  [反应：见正文]酮甲硅烷基烯醇醚的自由基三氟甲基化反应可得到高产率的α-CF（3）酮，并具有广泛的酮基底物，包括无环酮和环戊酮。使用二烷基锌活化甲硅烷基烯醇醚是有效的自由基三氟甲基化的关键。