2-丙烯酸,聚合乙烯基苯和(1-methylethenyl)苯,2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯 | 376355-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-丙烯酸,聚合乙烯基苯和(1-methylethenyl)苯,2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯
• 英文名称: (S)-(+)-4-ethyl-5-methylhexan-2-one
• 英文别名: (+)-4-ethyl-5-methyl-hexan-2-one；(+)-4-ethyl-5-methylhexan-2-one；(S)-4-ethyl-5-methyl-2-hexanone；(S)-4-ethyl-5-methylhexan-2-one；(S)-4-ethyl-5-methylhexanone；4-ethyl-5-methylhexan-2-one；(4S)-4-ethyl-5-methylhexan-2-one
• CAS: 376355-65-6
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: JMCJUXDMFZSMLG-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  170.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.812±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-3-己烯-2-酮 、 diethylzinc 在 (4aR,6S,7R,8R,8aS)-7-[(2-diphenylphosphanylphenyl)methylideneamino]-2-(4-methoxyphenyl)-6-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-(-)-4-ethyl-5-methylhexan-2-one 、 2-丙烯酸,聚合乙烯基苯和(1-methylethenyl)苯,2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯
  参考文献：
  名称：

  Amino-sugar modular ligands—useful cores for the formation of asymmetric copper 1,4-addition catalysts

  摘要：

  从商业化的N-乙酰氨基葡萄糖迅速合成的模块化磷配体，在铜(I)催化的ZnR2对线性烷基酮进行1,4-addition反应中非常有效（87–95% ee）。

  DOI：

  10.1039/b813137f

文献信息

• Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligands for Dual Enantioselective Control in the Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Dialkylzinc Compounds to Acyclic Enones
  作者：Kenta Dohi、Junko Kondo、Haruka Yamada、Ryuichi Arakawa、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1002/ejoc.201201082

  日期：2012.12

  A series of highly tunable, functionalized azolium compounds have been synthesized from chiral α-amino acid derivatives such as β-amino alcohols or α-amino esters. The combination of a Cu salt and a chiral azolium efficiently facilitated the asymmetric conjugate addition (ACA) reactions of acyclic enones with dialkylzinc under ambient conditions without temperature control. Of the (hydroxy amide)-functionalized

  从手性α-氨基酸衍生物如β-氨基醇或α-氨基酯合成了一系列高度可调的官能化唑鎓化合物。Cu盐和手性唑鎓的组合有效地促进了无环烯酮与二烷基锌在环境条件下的不对称共轭加成（ACA）反应，无需温度控制。在衍生自 β-氨基醇的（羟基酰胺）功能化的唑鎓配体前体中，发现含有叔丁基作为立体定向基团的唑鎓盐是配体的最佳选择。配体筛选表明，在唑鎓环上使用含有空间庞大的烷基取代基（如 N-CHRR'）的唑鎓盐导致 ACA 反应的对映选择性显着增加。因此，已经开发了一种新的高效（羟基酰胺）功能化的唑鎓配体前体，例如 26，它是由 1-（二苯基甲基）苯并咪唑和（S）-叔亮氨酸制备的。在催化量的 [Cu(OTf)]2(C6H6) 和 26 存在下，在室温下用 Et2Zn 处理苯扎丙酮 (30) 得到相应的 1,4-加合物 31，其具有优异的对映选择性 (92% ee)。另一方面，无环烯酮与二烷基锌的 ACA 反应的对映选择性通过使用从
• Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions of Alkylzinc Reagents to Acyclic Aliphatic Enones
  作者：Hirotake Mizutani、Sylvia J. Degrado、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0122849

  日期：2002.2.1

  Cu-catalyzed enantioselective conjugate additions to acyclic aliphatic enones are reported. The resulting enolates may be functionalized intra- and intermolecularly, leading to the formation of an additional C-C bond. The utility of the present method is not limited to reactions involving Et2Zn; a variety of alkylzincs may be used. Moreover, many of the requisite substrates can be easily accessed through

  报道了铜催化的对映选择性共轭添加到无环脂肪族烯酮。所得的烯醇可以在分子内和分子间进行功能化，从而形成额外的 CC 键。本方法的用途不限于涉及 Et2Zn 的反应；可以使用多种烷基锌。此外，许多必需的底物可以通过催化烯烃交叉复分解轻松获得。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition with Chiral SimplePhos Ligands
  作者：Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200901577

  日期：2009.10.12

  they can be highly functionalised. Herein we report the copper‐catalysed asymmetric conjugate addition of diethyl zinc and trialkylaluminium reagents with SimplePhos ligands, which gives high enantioselectivity with cyclic enones, acyclic enones and nitro‐olefins, with up to 98.6 % ee. Of particular interest is the reaction of trialkylaluminium reagents with a wide range of 3‐substituted enones, thus

  SimplePhos配体基于磷原子上的手性胺部分和柔性二芳基，代表一类新型的单齿手性配体。它们可以通过两种不同的途径轻松制备，并且可以高度功能化。在本文中，我们报告了具有SimplePhos配体的铜催化的二乙基锌和三烷基铝试剂的铜催化不对称共轭加成反应，它与环烯酮，无环烯酮和硝基烯烃的对映选择性很高，ee高达98.6％  。特别令人感兴趣的是三烷基铝试剂与各种3-取代的烯酮的反应，从而可以形成立体异构的季碳中心。
• C2-symmetric functionalized azolium salt from serine ester for Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition reaction
  作者：Junko Kondo、Ayako Harano、Kenta Dohi、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1016/j.molcata.2014.08.006

  日期：2014.12

  C2-symmetric ester-amide functionalized azolium salt was synthesized from readily available α-amino ester such as L-serine methyl ester. The combination of a Cu salt and the chiral azolium salt promoted the asymmetric conjugate addition reaction of enones with dialkylzincs. Thus, treatment of acyclic enone such as chalcone with Et2Zn afforded the corresponding 1,4-adduct with up to 85% ee. An excellent

  由容易获得的α-氨基酯如L-丝氨酸甲酯合成C 2对称的酯-酰胺官能化的偶氮盐。Cu盐和手性偶氮盐的组合促进了烯酮与二烷基锌的不对称共轭加成反应。因此，用Et 2 Zn处理无环烯酮，例如查尔酮，得到具有高达85％ee的相应的1，4-加合物。当3-壬烯-2-酮与Et 2 Zn反应时，获得了93％的优异ee值。发现本催化体系可用于环状烯酮的1，4-加成反应。例如，2-环庚-1-酮与Et 2 Zn的反应产生具有80％ee的（R）-3-乙基环庚酮。
• Biphenol-Based Phosphoramidite Ligands for the Enantioselective Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Diethylzinc
  作者：Alexandre Alexakis、Damien Polet、Stéphane Rosset、Sébastien March

  DOI：10.1021/jo049359m

  日期：2004.8.1

  Phosphoramidite ligands, based on ortho-substituted biphenols and a chiral amine, induce high enantioselectivities (ee's up to 99%) in the copper-catalyzed conjugate addition of dialkylzinc reagents to a variety of Michael acceptors. Particularly, the best reported ee's were obtained for acyclic nitroolefins.

  基于邻位取代的双酚和手性胺的亚磷酰胺配体在铜催化的将二烷基锌试剂共轭添加到多种Michael受体中时，诱导出高对映选择性（ee高达99％）。特别是，对于无环硝基烯烃，获得了报道最好的ee。