3,4-Bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)toluene | 161688-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-Bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)toluene
• 英文别名: 4-Methylcatechol, 2TBDMS derivative；tert-butyl-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylphenoxy]-dimethylsilane
• CAS: 161688-41-1
• 化学式: C₁₉H₃₆O₂Si₂
• 分子量: 352.665
• InChiKey: VAJSVKQGBZSJCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.7±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.903±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1847.8

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.76
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-Bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)toluene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到3,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzyl bromide
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的α-甲基氨基酸。使用无环手性丙氨酸衍生的具有高非对颌面偏向的二价阴离子。

  摘要：

  已合成了衍生自N-苯甲酰基丙氨酸和以下手性醇的受阻酯：（1）（-）-异樟脑醇；（2）（-）-反式-2-苯基环己醇和（3）（-）-8-苯基薄荷醇。在-78°C下，用LDA（1.2当量）和正丁基锂（2.4当量）在THF中依次处理这些酯，生成相应的手性二价阴离子。用苄基溴将它们中的每一个烷基化表明只有（-）-8-苯基薄荷基助剂对其衍生的二价阴离子具有很高的非对面偏压。实际上，对于具有九种烷基卤化物的烷基化，该二价阴离子（6）始终显示89:11至94：6的非对映异构体比率。如果包含一个重结晶步骤，则可以得到单一的非对映异构产物，如对6的苄基化所证明的。特别要注意的是，用3的烷基化，4-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）苄基溴（18）（重量比94：6，产率72％）构成了对临床上重要的降压（S）-α-甲基-DOPA（Aldomet）的形式合成，呈对映体形式富集从。在所有研究的案例中，通过向反应环境中添加10

  DOI：

  10.1021/jo00110a029
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 3,4-二羟基甲苯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到3,4-Bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)toluene
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的α-甲基氨基酸。使用无环手性丙氨酸衍生的具有高非对颌面偏向的二价阴离子。

  摘要：

  已合成了衍生自N-苯甲酰基丙氨酸和以下手性醇的受阻酯：（1）（-）-异樟脑醇；（2）（-）-反式-2-苯基环己醇和（3）（-）-8-苯基薄荷醇。在-78°C下，用LDA（1.2当量）和正丁基锂（2.4当量）在THF中依次处理这些酯，生成相应的手性二价阴离子。用苄基溴将它们中的每一个烷基化表明只有（-）-8-苯基薄荷基助剂对其衍生的二价阴离子具有很高的非对面偏压。实际上，对于具有九种烷基卤化物的烷基化，该二价阴离子（6）始终显示89:11至94：6的非对映异构体比率。如果包含一个重结晶步骤，则可以得到单一的非对映异构产物，如对6的苄基化所证明的。特别要注意的是，用3的烷基化，4-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）苄基溴（18）（重量比94：6，产率72％）构成了对临床上重要的降压（S）-α-甲基-DOPA（Aldomet）的形式合成，呈对映体形式富集从。在所有研究的案例中，通过向反应环境中添加10

  DOI：

  10.1021/jo00110a029

文献信息

• Enantiomerically Enriched .alpha.-Methyl Amino Acids. Use of an Acyclic, Chiral Alanine-Derived Dianion with a High Diastereofacial Bias
  作者：David B. Berkowitz、Marianne K. Smith

  DOI：10.1021/jo00110a029

  日期：1995.3

  diast. ratio, 72% yield) constitutes a formal synthesis of the clinically important antihypertensive (S)-α-methyl-DOPA (Aldomet), in enantiomerically enriched from. In all cases studied, yields are markedly improved, yet diastereoselectivities unchanged, by the addition of 10% HMPA to the reaction milieu. The (-)-8-phenylmenthol chiral auxiliary is conveniently recovered via ester cleavage with KO2/18-crown-6

  已合成了衍生自N-苯甲酰基丙氨酸和以下手性醇的受阻酯：（1）（-）-异樟脑醇；（2）（-）-反式-2-苯基环己醇和（3）（-）-8-苯基薄荷醇。在-78°C下，用LDA（1.2当量）和正丁基锂（2.4当量）在THF中依次处理这些酯，生成相应的手性二价阴离子。用苄基溴将它们中的每一个烷基化表明只有（-）-8-苯基薄荷基助剂对其衍生的二价阴离子具有很高的非对面偏压。实际上，对于具有九种烷基卤化物的烷基化，该二价阴离子（6）始终显示89:11至94：6的非对映异构体比率。如果包含一个重结晶步骤，则可以得到单一的非对映异构产物，如对6的苄基化所证明的。特别要注意的是，用3的烷基化，4-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）苄基溴（18）（重量比94：6，产率72％）构成了对临床上重要的降压（S）-α-甲基-DOPA（Aldomet）的形式合成，呈对映体形式富集从。在所有研究的案例中，通过向反应环境中添加10
• 一种合成天然产物丹酚酸A甲酯的方法
  申请人：江西科技师范大学

  公开号：CN106905154B

  公开（公告）日：2019-09-24

  本发明涉及对天然产物丹酚酸A甲酯的合成新方法，该合成路线设计独特、新颖，关键策略及步骤包括利用易于去除的叔丁基二甲基硅基保护基作为酚羟基的保护基以避免副反应，利用Sharpless不对称双羟化反应再用乙基硅烷还原构建C‑8'位的羟基手性中心，采用Horner‑Wadsworth‑Emmons反应来构建丹酚酸A甲酯中C7‑9位的α，β‑不饱和酯结构。本发明所设计的合成路线实现了对丹酚酸A甲酯的首次人工全合成，路线是一种汇聚式的合成方法，所需原料廉价易得，产物收率较高，操作简便，稳定性高、重复性好。
• 天然产物Salvianolic Acid F的新合成方法
  申请人：王晓季

  公开号：CN107266304B

  公开（公告）日：2020-06-16

  本发明公开了一种天然产物Salvianolic Acid F的新合成方法。以4‑甲基儿茶酚为原料，先经羟基保护，再进行甲基自由基反应后与三苯基膦反应，得式7磷鎓盐；以邻香草醛为原料，经羟基保护，溴化，羟基脱保护，羟基的甲基保护脱除，再羟基保护，得式5化合物；由式5化合物与式7磷鎓盐经Wittig反应后，在正丁基锂作用下，锂卤交换，再与N,N‑二甲基甲酰胺反应，得式3化合物；式3化合物和式4磷酸酯经HWE人名反应得式2化合物；通过羟基脱保护，甲酯水解后得Salvianolic Acid F。本发明的合成路线具有新颖合理，原料价廉易得，操作工艺简便，反应条件温和，副反应少，收率高且重复性好优点。
• Total synthesis of decarboxyaltenusin
  作者：Lucas Warmuth、Aaron Weiß、Marco Reinhardt、Anna Meschkov、Ute Schepers、Joachim Podlech

  DOI：10.3762/bjoc.17.22

  日期：——

  The total synthesis of decarboxyaltenusin (5’-methoxy-6-methyl-[1,1’-biphenyl]-3,3’,4-triol), a toxin produced by various mold fungi, has been achieved in seven steps in a yield of 31% starting from 4-methylcatechol and 1-bromo-3,5-dimethoxybenzene, where the longest linear sequence consists of five steps. The key reaction was a palladium-catalyzed Suzuki coupling of an aromatic boronate with a brominated

  脱羧阿藤菌素（5'-甲氧基-6-甲基-[1,1'-联苯]-3,3',4-三醇）是一种由多种霉菌产生的毒素，经过七个步骤的全合成从4-甲基儿茶酚和1-溴-3,5-二甲氧基苯开始，产率高达31%，其中最长的线性序列由五个步骤组成。关键反应是芳族硼酸酯与溴化间苯二酚衍生物的钯催化铃木偶联反应。
• The First Total Synthesis of (±)-Methyl Salvianolate A Using a Convergent Strategy
  作者：Bo Wang、Liping Wang、Ying Peng、Yiying Pang、Hesheng Xiao、Xiaoji Wang、Shuangping Huang

  DOI：10.3390/molecules24050999

  日期：——

  Herein, a convergent, practicable and first total synthesis of the natural product, (±)-methyl salvianolate A, is reported. The key features of the approach are the use of a Horner–Wadsworth–Emmons reaction and the protection of multiple hydroxyls using silyl protecting groups. The employment of the readily removable silyl protecting groups allows the synthesis of (±)-methyl salvianolate A and its

  在此，报道了天然产物（±）-甲基丹酚酸酯 A 的收敛、可行和首次全合成。该方法的主要特点是使用 Horner-Wadsworth-Emmons 反应和使用甲硅烷基保护基团保护多个羟基。使用易于去除的甲硅烷基保护基团允许以合理的大规模合成（±）-甲基丹酚酸酯 A 及其衍生物。