2,2-dimethyl-5-[1-(methylthio)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione | 112182-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-[1-(methylthio)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 1,3-Dioxane-4,6-dione, 2,2-dimethyl-5-[1-(methylthio)ethylidene]-；2,2-dimethyl-5-(1-methylsulfanylethylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 112182-59-9
• 化学式: C₉H₁₂O₄S
• 分子量: 216.258
• InChiKey: SLVNMAMRCBFHGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  118-120 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  390.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.230±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  77.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-[1-(methylthio)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione 600.0 ℃ 、0.0 Pa 条件下， 以80%的产率得到5-methylthiophen-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  甲硫基和甲氧基取代的麦德鲁姆酸衍生物热解中的羧基（乙烯基）乙烯酮中间体

  摘要：

  在梅德鲁姆酸衍生物7和13a的快速真空热解（FVT）之后，通过Ar矩阵分离FTIR光谱鉴定了甲硫基和甲氧基取代的羧基（乙烯基）乙烯酮10和16a。在高FVT温度下同时形成甲硫基（甲基）亚甲基乙烯酮9和烷氧基（甲基）亚甲基乙烯酮15。烷氧基（甲基）亚甲基烯酮15不​​异构化为已在其他反应中生成和鉴定的烷氧基（乙烯基）烯酮18。乙氧基（甲基）亚甲基乙烯酮15b在逆烯型反应中容易地除去乙烯，从而生成乙酰基乙烯酮22。酮烯酮15与醇和胺反应，生成3-烷氧基丁烯酸衍生物21。

  DOI：

  10.1039/a708585k
• 作为产物：
  描述：

  5-[双(甲基硫代)亚甲基]-2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮 、 甲基氯化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到2,2-dimethyl-5-[1-(methylthio)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Hunter, Gordon A.; McNab, Hamish, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 10, p. 1209 - 1214

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of 7-Substituted 5-Oxo-5<i>H</i>-thiazolo[3,2-<i>a</i>]pyrimidine-6-carboxylic Acids, 2-Substituted 4-Oxo-4<i>H</i>-pyrido [1,2-<i>a</i>]pyrimidine-3-carboxylic Acids, and 2,6-Disubstituted 4-Quinolones from Meldrum's Acid Derivatives
  作者：Fang-Chen Ye、Bang-Chi Chen、Xian Huang

  DOI：10.1055/s-1989-27241

  日期：——

  The title compounds are prepared from the Meldrum acid derivatives 5-[bis(methylthio)methylene]-, 5-(1-methylthioalkylidene)- and 5-(α-methylthiobenzylidene)-2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxanes by reaction with 2-aminothiazole, 2-aminopyridine, or anilines, respectively.

  这些标题化合物是通过与2-氨基噻唑、2-氨基吡啶或胺类进行反应，从Meldrum酸衍生物5-[双(methylthio)methylene]、5-(1-methylthio烯基)和5-(α-methylthiobenzylidene)-2,2-二甲基-4,6-二氧-1,3-二恶烯制备的。
• A Versatile Synthesis of 2-Alkyl and 2-Aryl 4-Quinolones
  作者：Bang-chi Chen、Xian Huang、Jin Wang

  DOI：10.1055/s-1987-33427

  日期：——

  A versatile method for the preparation of 2-alkyl and 2-aryl-4-quinolones is described.

  描述了一种制备2-烷基和2-芳基-4-喹啉酮的多用途方法。
• Hydrolysis of α-Alkyl-α-(methylthio)methylene Meldrum's Acids. A Kinetic and Computational Investigation of Steric Effects
  作者：Claude F. Bernasconi、Shoshana D. Brown、Mahammad Ali、Zvi Rappoport、Hiroshi Yamataka、Hatim Salim

  DOI：10.1021/jo060254o

  日期：2006.6.1

  rate limiting for R = Me, Et, s-Bu, and t-Bu but leaving group departure becomes rate limiting with the sterically small R = H. The trend in the k1OH and k1H2O indicates increasing steric crowding at the transition state with increasing size of R, but this effect is partially offset by a sterically induced twisting of the CC double bond in 8-R which leads to its elongation and makes the substrate less

  的水解速率α- ř -α-（甲硫基）亚甲基麦德鲁姆酸（8-R ，其中R = H，ME等，S-卜，和吨-Bu）在碱性和酸性溶液，测定在50％DMSO在20°C下为−50％的水（v / v）。在碱性溶液（KOH）中，形成四面体中间体（）的亲核攻击对于所有底物（k 1 OH）都是速率限制。在酸性溶液中（HCl）和在中等pH值（乙酸盐缓冲液），水攻击（ķ 1 ħ 2 ö）是速率限制为8-ME，8-ET，和8-仲卜; 大概对于8- t- Bu也是如此，但是对于在低pH下进行精确测量而言，速率太慢了。对于8-H，在中等pH值时水侵蚀是速率限制，但在pH <4.​​5 MeS时-脱离四面体中间体成为速率限制。我们对这些结果的解释基于一种反应方案，该方案涉及三个途径，以将产物转化为产物，其中两个是水解反应所独有的，并且利用了OH基团的酸性。该方案提供了一个解释，为什么即使在[KOH]高的情况下，即使OH的
• Simple 3-hydroxythiophenes [thiophen-3(2H)-ones]
  作者：Gordon A. Hunter、Hamish McNab

  DOI：10.1039/c39900000375

  日期：——

  We report a simple and flexible synthetic route to simple 3-hydroxythiophenes [thiophen-3(2H)-ones], including the parent compound (1a).

  我们报告了一个简单而灵活的合成途径，以简单的3-羟基噻吩[thiophen-3（2 H）-ones]，包括母体化合物（1a）。
• Synthesis of Methylthio- and Aminoalkylidene Derivatives of Meldrum's Acid
  作者：Xiang Huang、Bang-chi Chen

  DOI：10.1055/s-1987-27975

  日期：——

  Reaction of Grignard reagents with isopropylidene bis(methyltio)methylenemalonate (1) resulted in conjugate addition to give an intermediate 2, which could either be hydrolyzed to an isopropylidene (1-methylthioalkylidene)malonate 3 or reacted with ammonium chloride to give an isopropylidene (1-aminoalkylidene)malonate 4.

  格氏试剂与异亚丙基双(甲基硫代)亚甲基丙二酸酯 (1) 反应，产生共轭加成，得到中间体 2，该中间体可以水解为异亚丙基 (1-甲硫基亚烷基) 丙二酸酯 3 或与氯化铵反应，得到异亚丙基 (1 -氨基亚烷基)丙二酸酯 4.