(4-methylthiazol-2-yl)phenylmethanol | 54918-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (4-methylthiazol-2-yl)phenylmethanol
• 英文别名: 2-(α-hydroxybenzyl)-4-methylthiazole；(4-Methyl-1,3-thiazol-2-yl)-phenylmethanol
• CAS: 54918-64-8
• 化学式: C₁₁H₁₁NOS
• 分子量: 205.28
• InChiKey: NHNYQWVAVQKRPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  61.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methylthiazol-2-yl)phenylmethanol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-<1-(tetrahydropyranyloxy)benzyl>-3,4-dimethylthiazolium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Bordwell; Satish; Jordan, Frank, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 2, p. 792 - 797

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-benzoyl-4-methylthiazole 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以44%的产率得到(4-methylthiazol-2-yl)phenylmethanol
  参考文献：
  名称：

  芳香亚硝基化合物与“硫胺素活性醛”化学模型的反应

  摘要：

  在碱和2-（α-羟基烷基）-3,4-二甲基噻唑三氟甲烷磺酸盐和相关盐存在下的芳族亚硝基化合物，其收率可变，可得到O-和N-酰基-芳基羟胺以及3,4-二甲基噻唑三氟甲烷磺酸盐。对于适当的2α氘代噻唑鎓盐而言，一次动力学同位素效应为4.9，指向C2α-H键断裂作为速率确定步骤。通过ESR检测到的自由基种类明确地鉴定为苯基氢硝基氧化物，但是用TEMPO尝试捕获相应的C-杂环自由基没有成功，并且带有潜在的环丙基自由基钟的底物得到了具有完整的环丙基环的产物。理论计算表明，这种反应具有很大的活化能，因此本身不能排除这类自由基的干预。涉及两种同时存在的机制的可能操作的证据，自由基和优势离子途径涉及噻唑鎓盐的共轭碱基，是“活性硫胺素”的化学模型，而ArNO则可用于形成反应产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.06.008

文献信息

• Wittig Rearrangements of (Heteroaryl)alkyl Propargyl Ethers − Synthesis of Allenic and Propargylic Alcohols
  作者：Saverio Florio、Catia Granito、Giovanni Ingrosso、Luigino Troisi

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:20<3465::aid-ejoc3465>3.0.co;2-t

  日期：2002.10

  α′-methylated products. Treatment in the absence of an external electrophile resulted either in allenic alcohols or in propargylic alcohols, or in mixtures of both compounds, probably arising from competing [1,2]- and [2,3]-Wittig rearrangements, in varying ratios. A high anti diastereoselectivity was observed in the propargylic alcohols produced. (© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  (杂芳基)烷基炔丙基醚已经合成并在-78°C下在THF中用nBuLi处理。所得的α-或α'-锂硫衍生物可以用碘甲烷捕获，得到相应的α-或α'-甲基化产物。在没有外部亲电子试剂的情况下，处理会产生丙二烯醇或炔丙醇，或两种化合物的混合物，这可能是由不同比例的 [1,2]- 和 [2,3]-Wittig 重排引起的。在产生的炔丙醇中观察到高抗非对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Vergleichende Untersuchungen über die Struktur des Thiazols und des Isochinolins
  作者：H. Erlenmeyer、H. Baumann、E. Sorkin

  DOI：10.1002/hlca.19480310715

  日期：——

  Zur Überprüfung der auf Mills und Bmith zurückgehenden Vorstellung von der Strukturähnliehkeit des Thiazol- und Isochinolinrings wurde das Verhalten von 4-Methylthiazol und von 3-Methyl-isochinolin gegenüber Benzaldehyd eingehend untersucht. Es wurde gefunden, dass in beiden Fällen Kondensation eintritt, die aber beim Thiazolderivat hauptsächlich zum Phenyl-[4-methylthiazolyl-(2)]-carbinol führt, während

  为了检验噻唑和异喹啉环在结构上的相似性的想法（可以追溯到Mills和Bmith），详细研究了4-甲基噻唑和3-甲基异喹啉对苯甲醛的行为。已经发现在两种情况下都发生缩合，但是在噻唑衍生物的情况下，这主要产生苯基-[4-甲基噻唑基-（2）]甲醇，而3-苯乙烯基邻苯二酚喹啉在相当的条件下由异喹啉衍生物形成。通过合成验证了这些化合物的结构。
• A New Method of Synthesizing Deoxybenzoins from 1,3-Dimethyl-2-(.ALPHA.-benzyloxybenzyl)imidazolium and 1,3-Dimethyl-2-(.ALPHA.-benzyloxybenzyl)benzimidazolium Iodides Based on Wittig-Type Rearrangement.
  作者：Akira MIYASHITA、Yoshiyuki MATSUOKA、Yumiko SUZUKI、Ken-ichi IWAMOTO、Takeo HIGASHINO

  DOI：10.1248/cpb.45.1235

  日期：——

  The treatment of 1, 3-dimethyl-2-(α-benzyloxybenxyl)benzimidazolium iodides 1 with a base gave deoxybenzoins 2 in moderate yields. Sodium hydride (NaH), potassium carbonate (K2CO3), and cesium carbonate (Cs2CO3) were effective bases in this reaction. Deoxybenzoins 2 were produced through rearrangement of the benzyl group followed by expulsion of the 1, 3-dimethylbenzimidazolium ylide (A). The rearrangement proceeds in a way similar to Witting rearrangement. Deoxybenzoins 2 were also formed in good yields from 1, 3-dimethyl-2-(α-benzyloxybenxyl)-imidazolium iodides 4 upon similar treatment. However, the quaternary salts having a thiazolium moiety 5a and a pyridinium moiety 6a failed to produce deoxybenzoin (2a).

  对1, 3-二甲基-2-(α-苄氧苄基)苯并咪唑铵碘化物1进行碱性处理后，得到中等产率的去氧苄酮2。氢化钠（NaH）、碳酸钾（K2CO3）和碳酸铯（Cs2CO3）在此反应中是有效的碱。去氧苄酮2是通过苄基的重排，随后排出1, 3-二甲基苯并咪唑铵烯体（A）而生成的。该重排过程类似于维廷重排。对1, 3-二甲基-2-(α-苄氧苄基)-咪唑铵碘化物4进行类似处理时，去氧苄酮2也以良好的产率形成。然而，具有噻唑铵基团5a和吡啶铵基团6a的季铵盐未能产生去氧苄酮（2a）。
• Studies on pyrimidine derivatives and related compounds. LXXXVII. Reaction of thiamine analogues with diethyl benzoylphosphonate.
  作者：AKIRA TAKAMIZAWA、HIROSHI HARADA

  DOI：10.1248/cpb.22.2818

  日期：——

  Reaction of thiamine analogues lacking the 5-hydroxyethyl group (6a-e) with diethyl benzoylphosphonate (7) was carried out. Comparison of reactivity in 4'-substituted thiamine analogues and those lacking the hydroxyethyl group suggests the presence of an interaction in the thiamine molecule between the pyrimidine ring and the hydroxyethyl group in an aprotic solvent. Reactivity at the 2 position (the active center in enzymatic decarboxylation) in 4'-substituted thiamine analogues may be affected by this interaction.

  缺乏 5-羟乙基的硫胺类似物（6a-e）与苯甲酰膦酸二乙酯（7）发生了反应。比较 4'-取代的硫胺素类似物和缺少羟乙基的硫胺素类似物的反应性表明，在非烷基溶剂中，硫胺素分子中的嘧啶环和羟乙基之间存在相互作用。4'- 取代硫胺类似物中 2 位（酶脱羧作用中的活性中心）的反应活性可能会受到这种相互作用的影响。
• Synthesis of α-Amido Ketones via Organic Catalysis:  Thiazolium-Catalyzed Cross-Coupling of Aldehydes with Acylimines
  作者：Jerry A. Murry、Doug E. Frantz、Arash Soheili、Richard Tillyer、Edward J. J. Grabowski、Paul J. Reider

  DOI：10.1021/ja0165943

  日期：2001.10.1