(+/-)-Crinan

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-Crinan
• 英文别名: (+/-)-crinane；2,3,4,4a-tetrahydro-1H,6H-5,11b-ethano[1,3]dioxolo[4,5-j]phenanthridine；(±)-crinane；(1S,13S)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.5.2.01,13.02,10.04,8]nonadeca-2,4(8),9-triene
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂
• 分子量: 257.332
• InChiKey: BTBHTKZYHPDQSN-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-氯环己烯 在 正丁基锂 、 高氯酸 、 phenyltrimethylammonium tribromide 、 lithium 、 红铝 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 邻二甲苯 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 70.5h， 生成 (+/-)-Crinan
  参考文献：
  名称：

  通过立体控制的ZnBr（2）催化2,3-叠氮基醇的重排，顺式3a-芳基氢化吲哚生物碱的一般有效策略。

  摘要：

  在主要的立体控制ZnBr（2）催化的2,3-叠氮基醇重排的基础上，开发了一种短而通用的顺式-3a-芳基氢吲哚生物碱方法。已经合成了两个代表性的成员，（+/-）-正癸烷和（+/-）-甲基溴胺，总产率分别为15％和11％。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0346685

文献信息

• A General and Efficient Strategy for 7-Aryloctahydroindole and <i>cis</i>-3a-Aryloctahydroindole Alkaloids:  Total Syntheses of (±)-γ-Lycorane and (±)-Crinane
  作者：Shuanhu Gao、Yong Qiang Tu、Zhenlei Song、Aixia Wang、Xiaohui Fan、Yijun Jiang

  DOI：10.1021/jo0507690

  日期：2005.8.1

  A general and efficient approach to both 7-aryloctahydroindole and cis-3a-aryloctahydroindole alkaloids has been developed. The key step involves Michael additions of the corresponding kinetics and thermodynamics lithium enolates of ketone 9 to the versatile building blocks: nitroethylene 10. Two representative members, (±)-γ-lycorane and (±)-crinane, have been synthesized in 22 and 36% overall yields

  已经开发了一种通用且有效的方法来制备7-芳基脱水吲哚和顺式-3a-芳基脱水吲哚生物碱。关键步骤涉及将迈克尔9的相应动力学和热力学迈克尔烯酸锂添加到通用结构单元：硝基乙烯10中。已合成了两个代表性成员，分别为（±）-γ-二十二烷和（±）-三氢呋喃，总产率为22％和36％。
• An efficient synthesis of (±)-crinane using an intramolecular azide-olefin cycloaddition
  作者：Jeffrey M Schkeryantz、William H Pearson

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01098-x

  日期：1996.2

  proceeds by intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of the azide onto the alkene followed by loss of nitrogen from the triazoline intermediate to give an imine. Reduction of the imine 12 with sodium cyanoborohydride in acetic acid/THF gave (3aR∗, 7aR∗)-3a-[3,4-methylenedioxy)phenyl]-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydroindole (13). Warming 13 with Eschenmoser's salt provided (±)-crinane (1). The synthesis of (±)-crinane

  将3-（2-叠氮基乙基）-3- [3,4-（亚甲基二氧基）苯基]环己-1-烯（2）在甲苯中回流24小时，得到3a- [3,4-亚甲基二氧基）苯基] -3,3a ，4,5,6,7-六氢-2 H-吲哚（12）的定量收率。该反应通过将叠氮化物的分子内1，3-偶极环加成到烯烃上，然后从三唑啉中间体中损失氮而得到亚胺来进行。用氰基硼氢化钠在乙酸/ THF中还原亚胺12，得到（3aR ∗，7aR ∗）-3a- [3,4-亚甲二氧基）苯基] -2,3,3a，4,5,6,7,7a-八氢吲哚（13）。升温13与Eschenmoser的盐的形式提供（±）-crinane（1）。由环己烯酮合成（±）-氢化正庚烷（1）分8步完成，总产率为23％。
• Total syntheses of (+)- and (−)-Crinane via Pd(0)-Catalyzed deacylative allylation
  作者：Mrinal K. Das、Abhinay Yadav、Satyajit Majumder、Ayan Mondal、Alakesh Bisai

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131928

  日期：2021.2

  readily available allylic alcohols (pro-electrophiles) by employing Pd(0)-catalysis under mild reaction conditions. The methodology can be extended for deacylative benzylations (DaB) of enolcarbonates of 2-arylcyclohexanones. As an application of our methodology, we have shown asymmetric total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids, (+)- and (−)-crinane.

  一种有效的Pd（0）催化的烯醇碳酸酯（亲核试剂）的脱酰基烯丙基化（DaA），是由2-芳基环己酮与P2（0）催化的易得的烯丙基醇（pro-electrophiles）在C2位置共享酰基官能度的在温和的反应条件下。该方法可以扩展为2-芳基环己酮的烯醇碳酸盐的脱酰基苄基化（DaB）。作为我们方法学的一种应用，我们显示了金莲花科生物碱，（+）-和（-）-桂皮烷的不对称全合成。
• Catalytic deacylative alkylations (DaA) of enolcarbonates: Total synthesis of (±)-Crinane
  作者：Mrinal K. Das、Abhinay Yadav、Satyajit Majumder、Alakesh Bisai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152129

  日期：2020.7

  deacylative allylation (DaA) of enolcarbonates (as pro-nucleophile) of cycloalkanones sharing acyl functionality at C2-position with readily available allylic alcohols (as pro-electrophiles) is disclosed under mild reaction conditions. A wide variety of cycloalkanones with an aromatic ring and allyl group at C-2 position (all-carbon quaternary center) are obtained in good to excellent yields (36 examples). The

  在温和的反应条件下，公开了一种有效的Pd（0）催化的环烷酮的烯醇碳酸酯（作为亲核体）的Pd（0）催化脱酰基烯丙基化（DaA），该环烷酮在C 2位与容易获得的烯丙醇（作为亲电子体）共享酰基功能。获得了各种具有良好至极好的收率的，具有在C-2位置（全碳季中心）的芳环和烯丙基的环烷酮（36个实例）。该方法的有用性已由5个步骤由2-芳基环己酮全合成金莲花科生物碱，（±）-肉桂烷。
• Construction of a Chiral Quaternary Carbon Center by Catalytic Asymmetric Alkylation of 2-Arylcyclohexanones under Phase-Transfer Conditions
  作者：Taichi Kano、Yumi Hayashi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja403340r

  日期：2013.5.15

  In this paper, we present an asymmetric alkylation of modified 2-arylcyclohexanones that employs a novel chiral ammonium bromide as a phase-transfer catalyst and an achiral auxiliary as a controller to improve the enantioselectivity to afford optically enriched products having a chiral quaternary carbon center.

  在本文中，我们提出了一种改性 2-芳基环己酮的不对称烷基化，采用新型手性溴化铵作为相转移催化剂和非手性助剂作为控制剂，以提高对映选择性，以提供具有手性季碳中心的光学富集产品。