(E)-4-methyl-5-oxopent-3-enoic acid methyl ester | 155688-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-4-methyl-5-oxopent-3-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E)-4-methyl-5-oxopent-3-enoate
• CAS: 155688-25-8
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: NSRVKVCITKQGFT-ZZXKWVIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-methyl-5-oxopent-3-enoic acid methyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2E,4E)-methyl 4-methyl-5-(((E)-3-(p-tolyl)acryloyl)oxy)penta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective All-Carbon (4+2) Annulation by N-Heterocyclic Carbene Catalysis

  摘要：

  The enantioselective vinylogous Michael/aldol cascade is an underdeveloped approach to cyclohexenes. Herein we describe a highly enantioselective (most >= 98:2 er) and diastereoselective (all >= 15:1 dr) N-heterocyclic carbene catalyzed cycloisomerization of acyclic dienyl esters to cyclohexyl beta-lactones. Derivatizations avail cyclohexenes bearing four contiguous stereogenic centers, while mechanistic studies support olefin isomerization prior to cyclization.

  DOI：

  10.1021/ja508542n
• 作为产物：
  描述：

  o-diphenylphosphanylbenzoic acid 1-methoxycarbonylmethylallyl ester 、 一氧化碳 在 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 potassium carbonate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 50.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 24.08h， 以78%的产率得到(E)-4-methyl-5-oxopent-3-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  串联定向区域选择性加氢甲酰化/β-消除：一种合成烯醛的实用方法

  摘要：

  报道了通过烯丙基 o-DPPB 酯的串联定向加氢甲酰化/β-消除工艺实际合成 α,β-不饱和醛。o-DPPB 基团作为加氢甲酰化对所需醛醇异构体的区域选择性的有效控制剂，随后被温和的标准碱原位消除。该反应对于制备 1,1-二取代和三取代烯醛是相当普遍的，并且与许多官能团相容。o-DPPBA 可以通过色谱法或以二乙基铵盐的形式沉淀来回收。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067140

文献信息

• Application of Chiral Cationic Catalysts to Several Classical Syntheses of Racemic Natural Products Transforms Them into Highly Enantioselective Pathways
  作者：Qi-Ying Hu、Gang Zhou、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja046154m

  日期：2004.10.1

  This paper describes the application of chiral oxazaborolidinium cations of type 2 to various enantioselective Diels-Alder reactions that have served as early key steps for the syntheses of complex natural products. In the original syntheses these Diels-Alder reactions produced racemic adducts and led to racemic target molecules unless a separation of enantiomers by classical resolution was employed. By use of chiral catalysts of type 2, chiral products were obtained directly from Diels-Alder reactions of achiral components in excellent yield and enantioselectivity and with the mechanistically predicted absolute configuration. As a result, a number of classical syntheses could be converted to enantioselective versions, including (1) cortisone/cortisol (Merck/Sarett), (2) dendrobine (Kende), (3) vitamin B-12 (Eschenmoser), (4) myrocin C (Chu-Moyer/Danishefsky), (5) coriolin and hirsutene (Mehta), (6) dendrobatid 251F (Aube), (7) silphinene (Ito), and (8) nicandrenone core (Stoltz/Corey).
• KREBS, E. P.
  作者：KREBS, E. P.

  DOI：——

  日期：——