环丙青霉素B | 29343-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 环丙青霉素B
• 英文名称: trans-4-hydroxy-2-butenal
• 英文别名: ( E)-4-hydroxybut-2-enal；(E)-4-hydroxybut-2-enal；4-hydroxy-but-2-enal；4-hydroxybut-2-enal；4-hydroxy-but-2t-enal；4-hydroxy-2-butenal
• CAS: 29343-64-4；122093-66-7；18445-71-1
• 化学式: C₄H₆O₂
• 分子量: 86.0904
• InChiKey: FXCMZPXXCRHRNK-OWOJBTEDSA-N

物化性质

• 熔点：
  195 °C
• 沸点：
  238.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环丙青霉素B 在 L-脯氨酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以34%的产率得到(3R,3aS,6aS)-3-hydroxy-3,3a,6,6a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]furan-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Organocatalyzed Michael–Henry reactions: enantioselective synthesis of cyclopentanecarbaldehydes via the dienamine organocatalysis of a succinaldehyde surrogate

  摘要：

  在一种有机催化剂的作用下，4-羟基丁-2-烯醛、丁二醛代用品和硝基烯烃发生了不对称的正规 [3+2] 环加成反应，生成了含有四个连续立体中心的环戊烷醛，并具有极佳的对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c2cc33309k
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二氢呋喃 在 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 作用下， 反应 9.0h， 生成 环丙青霉素B
  参考文献：
  名称：

  Anodic Oxidation of Unsaturated Aliphatic Ethers in aqueous electrolytes

  摘要：

  2,5-dihydrofuran 1 was galvanostatically oxidized in aqueous electrolytes on Pt and PbO2 anodes at current densities of 10 to 50 mA cm(-2). Under acidic conditions maleic dialdehyde 2 was obtained on bath electrodes with a current efficiency (c.e.) of up to 50%. In the alkaline region (pH 10) 4-hydroxy crotonic aldehyde 3 (Pt) or 2,5-dihydrofuranone 4 (PbO2) become the main products with c.e.'s of 29% and 27%, respectively, depending on the anode material. The influence of pH and of the anode material are discussed in detail. 2,3-dihydrofuran 7, vinyl ethyl ether 8 and for comparison, furan 9 were studied in addition.

  DOI：

  10.1002/prac.19943360708

文献信息

• Structural Definition of Early Lysine and Histidine Adduction Chemistry of 4-Hydroxynonenal
  作者：Durgesh V. Nadkarni、Lawrence M. Sayre

  DOI：10.1021/tx00044a014

  日期：1995.3

  could confirm unambiguously the structure of a HNE-His imidazole(N tau) Michael adduct, stabilized as a cyclic hemiacetal and isolated from a neutral aqueous 1:1 stoichiometry reaction mixture. In the case of Lys/amine reactivity, where an excess of amine is needed to avert HNE aldol condensation, the predominance of a 1:1 Michael adduct in homogeneous aqueous solution and a 1:2 Michael-Schiff base

  脂质过氧化产物反式-4-羟基-2-壬烯醛（HNE）与低密度脂蛋白（LDL）的共价修饰有关，被认为可能导致LDL在动脉壁的初期过度积累。动脉粥样硬化。到目前为止，有关“早期”蛋白质侧链修饰的确切结构的建议均基于间接证据。在本文中，通过将NMR光谱性质与手性中心含量降低的模型（在某些情况下是氢化物还原后）相关的NMR光谱性质相关联，阐明了首次形成的基于His和Lys的加合物的结构。以这种方式，我们可以清楚地确认HNE-His咪唑（N tau）Michael加合物的结构，其稳定为环状半缩醛，并从中性水溶液1：1的化学计量反应混合物中分离。在Lys /胺反应性的情况下，为了避免HNE醛缩合需要过量的胺，均相水溶液中1：1的迈克尔加合物和两相水溶液中的1：2的Michael-Schiff碱加合物占优势。 -有机条件可以通过分离相应的硼氢化物还原形式来验证。1：2加合物，被证明以环状半胱氨酸存在，在某
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Generation and [4+2] Annulation of Unsubstituted Dienolate - Enantioselective Synthesis of Spirocyclic Oxindolodihydropyranones
  作者：Jin-Tang Cheng、Xiang-Yu Chen、Zhong-Hua Gao、Song Ye

  DOI：10.1002/ejoc.201403395

  日期：2015.2

  The N-heterocyclic carbene catalyzed (NHC-catalyzed) generation of unsubstituted dienolate (butadienolate) and subsequent [4+2] annulation reactions with isatins afford chiral spirocyclic oxindolodihydropyranones in moderate to good yields with moderate to good enantioselectivities.

  N-杂环卡宾催化（NHC 催化）生成未取代的二烯酸酯（丁二烯酸酯）以及随后与靛红的 [4+2] 环化反应，以中等至良好的收率和中等至良好的对映选择性提供手性螺环羟吲哚二氢吡喃酮。
• Asymmetric Michael addition of boronic acids to a γ-hydroxy-α,β-unsaturated aldehyde catalyzed by resin-supported peptide
  作者：Kengo Akagawa、Masahide Sugiyama、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1039/c2ob25431j

  日期：——

  A resin-supported peptide catalyst effective for the asymmetric Michael addition of boronic acids to (E)-4-hydroxybut-2-enal was developed. From a spectral study, it was revealed that the optimum peptide consisted of both a β-turn and helix. Such a combination of secondary structures was essential for achieving a high catalytic ability.

  一种树脂负载的肽催化剂，可有效地将硼酸不对称迈克尔加成到 （E）-4-羟基丁-2-烯发展了。从光谱研究中发现，最佳肽由β-转角和螺旋线组成。二级结构的这种结合对于实现高催化能力是必不可少的。
• Organocatalytic asymmetric 1,4-addition of organoboronic acids to γ-hydroxy α,β-unsaturated aldehyde: facile synthesis of chiral β-substituted γ-lactones
  作者：Sung-Gon Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.08.025

  日期：2008.10

  Catalytic asymmetric 1,4-addition of arylvinyl- and arylboronic acids to a γ-hydroxy α,β-unsaturated aldehyde, which affords β-substituted γ-lactols, has been established using a diarylprolinol silyl ether as an organocatalyst. The β-substituted γ-lactols have been obtained in good yields and with up to 91% ee, which lead to chiral β-substituted γ-lactones followed by oxidation.

  已经使用二芳基脯氨醇甲硅烷基醚作为有机催化剂建立了芳基乙烯基和芳基硼酸到γ-羟基α，β-不饱和醛的催化不对称的1，4-加成，该醛提供了β-取代的γ-内酯。β-取代的γ-内酯已经以良好的产率获得并且具有高达91％的ee，其导致手性β-取代的γ-内酯随后被氧化。
• Carbene-Catalyzed Enantioselective Petasis-Like Alkenylation
  作者：Zhipeng Li、Jingyang Zhang、Yani Li、Jiahui Zhou、Shujie Ji、Gongming Yang、Yefeng Tang、Jian Wang

  DOI：10.1021/acscatal.3c05289

  日期：2024.2.2