p-tolyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 949489-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside；(2S,3R,4R,5S,6R)-2-(4-methylphenyl)sulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 949489-13-8
• 化学式: C₃₄H₃₆O₅S
• 分子量: 556.723
• InChiKey: FADNYQJXIQUXGW-RUOAZZEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.08h， 生成 p-tolyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl-(1->3)-4,6-O-benzylidene-2-azido-2-deoxy-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于硫糖基供体的预激活的肿瘤相关碳水化合物抗原Globo-H的多组分一锅法合成

  摘要：

  快速组装肿瘤相关碳水化合物抗原Globo-H六糖2的两种有效途径通过基于预激活的迭代一锅策略进行了报道。第一种方法涉及四个糖基结构单元的顺序偶联，从而在一锅合成中以47％的总收率产生所需的六糖。尽管在Gb3三糖中构建具有挑战性的Gal-α-（1-4）-Gal键的模型研究几乎仅产生了所需的α键，但组装六糖的相似方法导致形成了大量的β异头物。作为替代方案，第二种合成在一个锅中利用了三种成分，并预先形成了Gal-α-（1-4）-Gal键，从而以与四成分方法相似的总收率生产了所需的六糖。两种方法均表明，通过基于预激活的方法，与自动固相合成策略相比，具有更高的糖组装效率，可以在一个罐中构建在同一分子中包含α和β键的寡糖。此外，由于糖基化可以独立于供体的端基异构体反应性进行，因此不需要通过针对化学选择性糖基化的广泛保护基调节来区分构件的端基异构体反应性。这赋予了构件设计极大的灵活性，使供体与受体匹配，

  DOI：

  10.1021/jo070585g
• 作为产物：
  描述：

  beta-D-半乳糖五乙酸酯 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 p-tolyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于硫糖基供体的预激活的肿瘤相关碳水化合物抗原Globo-H的多组分一锅法合成

  摘要：

  快速组装肿瘤相关碳水化合物抗原Globo-H六糖2的两种有效途径通过基于预激活的迭代一锅策略进行了报道。第一种方法涉及四个糖基结构单元的顺序偶联，从而在一锅合成中以47％的总收率产生所需的六糖。尽管在Gb3三糖中构建具有挑战性的Gal-α-（1-4）-Gal键的模型研究几乎仅产生了所需的α键，但组装六糖的相似方法导致形成了大量的β异头物。作为替代方案，第二种合成在一个锅中利用了三种成分，并预先形成了Gal-α-（1-4）-Gal键，从而以与四成分方法相似的总收率生产了所需的六糖。两种方法均表明，通过基于预激活的方法，与自动固相合成策略相比，具有更高的糖组装效率，可以在一个罐中构建在同一分子中包含α和β键的寡糖。此外，由于糖基化可以独立于供体的端基异构体反应性进行，因此不需要通过针对化学选择性糖基化的广泛保护基调节来区分构件的端基异构体反应性。这赋予了构件设计极大的灵活性，使供体与受体匹配，

  DOI：

  10.1021/jo070585g

文献信息

• Bimodal Glycosyl Donors Protected by 2-<i>O-</i>(<i>ortho</i>-Tosylamido)benzyl Group
  作者：Feiqing Ding、Akihiro Ishiwata、Yukishige Ito

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01922

  日期：2018.7.20

  A glucosyl donor equipped with C2-o-TsNHbenzyl ether was shown to provide both α- and β-glycosides stereoselectivity, by changing the reaction conditions. Namely, β-glycosides were selectively obtained when the trichloroacetimidate was activated by Tf2NH. On the other hand, activation by TfOH in Et2O provided α-glycosides as major products. This “single donor” approach was employed to assemble naturally

  通过改变反应条件，显示了配备有C 2 -o- TsNH苄基醚的葡糖基供体同时提供α-和β-糖苷的立体选择性。即，当通过Tf 2 NH激活三氯乙酰亚胺酸酯时，选择性地获得β-糖苷。另一方面，通过TfOH在Et 2 O中的活化提供了α-糖苷作为主要产物。这种“单一供体”的方法被用来装配自然三糖α-发生d -Glc-（→2 1）-α- d -Glc-（1→6） - d -Glc和它的端基异构体。
• Dimethylformamide: An Unusual Glycosylation Modulator
  作者：Shao-Ru Lu、Yen-Hsun Lai、Jiun-Han Chen、Chih-Yueh Liu、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/anie.201100076

  日期：2011.8.1

  A simple solution: When N,N‐dimethylformamide was used to direct the stereochemical course of glycosylation reactions, 1,2‐cis glycosylation products were formed with excellent selectivity. A straightforward highly α‐stereoselective glycosylation involving preactivation (see scheme) should find broad application and be especially useful for sequential glycosylation reactions to form oligosaccharides

  一个简单的解决方案：当使用N，N-二甲基甲酰胺指导糖基化反应的立体化学过程时，会形成1,2-顺式糖基化产物，选择性极好。涉及预激活的直接的高度α-立体选择性糖基化反应（请参见方案）应该得到广泛的应用，对于顺序糖基化反应形成寡糖特别有用。LG =离开小组。
• Neighboring-Group Participation by C-2 Ether Functions in Glycosylations Directed by Nitrile Solvents
  作者：Chin-Sheng Chao、Ching-Yu Lin、Shaheen Mulani、Wei-Cheng Hung、Kwok-kong Tony Mong

  DOI：10.1002/chem.201100732

  日期：2011.10.17

  Ether‐protecting functions at C‐2 hydroxy groups have been found to play participating roles in glycosylations when the reactions are conducted in nitrile solvent mixtures. The participation mechanism is based on intramolecular interaction between the lone electron pair of the oxygen atom of the C‐2 ether function and the nitrile molecule when they are positioned in a cis configuration. A 1,2‐cis glycosyl

  当在腈溶剂混合物中进行反应时，已发现在C-2羟基处的醚保护功能在糖基化中起参与作用。参与机制基于C-2醚功能的氧原子的孤电子对和腈分子以顺式排列时的分子内相互作用。形成一个1,2-顺式糖基恶唑啉鎓中间体。这种参与，再加上糖基供体的异头作用，赋予糖基化较高的1,2-反式选择性。该概念的进一步应用导致了α-（1→5）-阿拉伯低聚物的高效制备。
• Chemoselective deacylation of functionalized esters catalyzed by dioxomolybdenum dichloride
  作者：Cheng-Yuan Liu、Hui-Ling Chen、Chih-Min Ko、Chien-Tien Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2010.12.024

  日期：2011.2

  Among five different oxidometallic species and two Lewis acids investigated, MoO(2)Cl(2) shows the best catalytic and chemoselective activity for the deacylation of esters in methanol at ambient or elevated temperature. Both high efficiency and chemoselectivity were achieved for substrates bearing different ether or ester groups. Acylated mono and disaccharides can also be selectively deacetylated in good yields, leading to useful carbohydrate templates for further synthetic manipulations. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.