methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-mannopyranoside | 5019-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-mannopyranoside
• 英文别名: Methyl-β-D-mannopyranosid-tetraacetat；Methyl-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl)-β-D-mannopyranosid；Methyl 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-b-D-mannopyranoside；[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 5019-25-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₁₀
• 分子量: 362.334
• InChiKey: UYWUMFGDPBMNCA-NIFZNCRKSA-N

物化性质

• 熔点：
  160-162°C
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-mannopyranoside 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 反应 1.0h， 生成 甲基-D-丙噻
  参考文献：
  名称：

  Irani, Rustom K; Sinha, Bharati; Bose, J L, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1991, vol. 30, # 5, p. 519 - 521

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Β-D-吡喃半乳糖苷 在 吡啶 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  双平行或双串联反演有效合成β-d-甘露糖苷和β-d-塔洛糖苷

  摘要：

  邻近的赤道酯基团在Lattrell-Dax（亚硝酸盐介导的）碳水化合物差向异构反应中起着非常重要的作用，从而以高收率诱导了转化化合物的形成。基于这种效应，从相应的β- d-半乳糖苷和β- d合成β- d-甘露糖苷和β- d-塔洛糖苷的有效合成路线-葡糖苷，已经被设计。本路线基于经由各自的亚苯乙烯中间体的多次区域选择性酰化，然后通过亚硝酸盐或乙酸盐取代转化为相应的甘露糖苷和塔洛吡喃糖苷结构。发现酯基在双平行或双串联转化过程之后能够以高收率诱导其两个相邻基团的转化。通过直接反演，邻域和远程基团的参与，可以非常方便地以高收率获得数种β- d-甘露糖苷和β- d-塔洛糖苷衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo062643o

文献信息

• Stereoselective Phenylselenoglycosylation of Glycals Bearing a Fused Carbonate Moiety toward the Synthesis of 2-Deoxy-β-galactosides and β-Mannosides
  作者：Shuai Meng、Wenhe Zhong、Wang Yao、Zhongjun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00732

  日期：2020.4.17

  A phenylselenoglycosylation reaction of glycal derivatives mediated by diphenyl diselenide and phenyliodine(III) bis(trifluoroacetate) under mild conditions is described. Stereoselective glycosylation has been achieved by installing fused carbonate on those glycals. 3,4-O-Carbonate galactals and 2,3-O-carbonate 2-hydroxyglucals are converted into corresponding glycosides in good yields with excellent

  描述了在温和条件下由二苯基二硒化物和苯基碘（III）双（三氟乙酸酯）介导的糖衍生物的苯基硒糖基化反应。立体选择性糖基化反应是通过在这些糖基上安装熔融碳酸盐来实现的。3,4- ø -碳酸酯galactals和2,3- ö -碳酸酯2- hydroxyglucals被转换成对应于良好的产率具有优良的β选择性糖苷，产生2- phenylseleno -2-脱氧-β半乳糖苷和2- phenylseleno -β-甘露糖苷分别是2-脱氧-β-半乳糖苷和β-甘露糖苷的良好前体。
• Chemistry of 1-Alkoxy-1-glycosyl Radicals:  Formation of β-Mannopyranosides by Radical Decarboxylation and Decarbonylation of <i>manno</i>-Heptulosonic Acid Glycoside Derivatives
  作者：David Crich、Jae-Taeg Hwang、Hongwei Yuan

  DOI：10.1021/jo960799q

  日期：1996.1.1

  A method for the preparation of highly enriched beta-mannopyranosides is described. A glycosyl donor 28 is prepared from tetraallyl mannonolactone by standard means and coupled to a number of primary carbohydrate alcohols, resulting in the isolation in excellent yields of axial disaccharides. Following exchange of the allyl groups for acetyl esters, the furan is oxidatively cleaved with catalytic RuO(2)

  描述了一种制备高度浓缩的β-甘露聚糖的方法。通过标准方法由四烯丙基甘露糖内酯制备糖基供体28，并将其与许多伯糖醇偶联，从而以极高的产率获得了轴向二糖。在将烯丙基交换为乙酰基酯后，呋喃被催化RuO（2）和NaIO（4）氧化裂解，所得酸经过Barton脱羧。28与仲醇2,3-异亚丙基-α-L-鼠李糖吡喃糖苷的偶合导致异头异构体化学结构的明显倒置和赤道二糖的分离。
• Radical oxygenation of 2-deoxy-2-iodo hexopyranosides with molecular oxygen
  作者：Stéphane Moutel、Jacques Prandi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88272-x

  日期：1994.10

  2-Deoxy-2-iodo hexopyranosides react with molecular oxygen and tributylstannane to give the epimeric C-2 alcohols in high yield and moderate selectivity.

  2-脱氧-2-碘六吡喃糖苷与分子氧和三丁基锡烷反应，以高收率和适度的选择性产生差向异构的C-2醇。
• Synthesis of 2-deoxy-2-fluoro-D-mannose using fluoride ion.
  作者：TERUSHI HARADAHIRA、MINORU MAEDA、HIROKO OMAE、YUJI YANO、MASAHARU KOJIMA

  DOI：10.1248/cpb.32.4758

  日期：——

  Nucleophilic displacement reactions of the 3-O-methyl, and 3-O-benzyl derivatives (5, 11, and 12) of methyl 4, 6-O-benzylidene-2-O-(trifluoromethanesulfonyl)-β-D-glucopyranoside with tetraalkylammonium fluorides in acetonitrile proceeded smoothly to give, with inversion of configuration at C2, the corresponding methyl 2-deoxy-2-fluoro-β-D-mannopyranosides in good yields. Similar treatment of methyl 3-O-benzyl-4, 6-O-benzylidene-2-O-(trifluoromethanesulfonyl)-α-D-glucopyranoside (3) or methyl 3, 4, 6-tri-O-acetyl-2-O-(trifluoromethanesulfonyl)-β-D-glucopyranoside (8) resulted in decreased yield of the fluoro-manno compound. Efficient conversion of these fluorinated intermediates into 2-deoxy-2-fluoro-D-mannose (1) was achieved by heating with acidic reagents. These synthetic sequences could be easily adapted for the preparation of the 18F-labeled analog of 2-deoxy-2-fluoro-D-mannose (1).

  3-O-甲基和3-O-苄基衍生物（5、11和12）与四烷基铵氟化物在乙腈中的亲核取代反应顺利进行，在C2位反转构型，得到了相应的甲基2-脱氧-2-氟-β-D-甘露糖苷，产率良好。类似地，对甲基3-O-苄基-4,6-O-苄腈-2-O-(三氟甲磺酰)-α-D-葡萄糖苷（3）或甲基3,4,6-三-O-乙酰-2-O-(三氟甲磺酰)-β-D-葡萄糖苷（8）的处理导致氟化甘露化合物的产率降低。通过与酸性试剂加热，成功地将这些氟化中间体转化为2-脱氧-2-氟-D-甘露糖（1）。这些合成路线可以很容易地适应于制备标记有18F的2-脱氧-2-氟-D-甘露糖（1）类似物。
• Sulfuric acid-catalyzed acetolysis of anomeric methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-d-mannopyranosides: kinetics and mechanism
  作者：Józef Kaczmarek、Zbigniew Kaczyński、Zygmunt Trumpakaj、Janusz Szafranek、Magda Bogalecka、Harri Lönnberg

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00308-0

  日期：2000.3

  The kinetics of the acetolysis and accompanying anomerization of methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-alpha- and -beta-D-mannopyranosides at different concentrations of sulfuric acid in acetic anhydride-acetic acid mixtures were studied. The progress of the reactions was followed by gas chromatography, and the rate constants of the partial reactions were calculated on the basis of the time-dependent product

  研究了乙酸酐-乙酸混合物中硫酸在不同浓度下的甲基，2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-和-β-D-甘露吡喃糖苷的乙酰分解动力学及其伴随的异构化。用气相色谱法跟踪反应的进程，并根据获得的随时间变化的产物分布计算部分反应的速率常数。讨论了涉及的反应机理。动力学结果的评估考虑了不稳定离子中间体的参与，简化和扩展的模型用于结果的数学处理。四阶Runge-Kutta算法用于计算速率常数。发现甘露糖苷的乙酰化作用相对于它们的异构化要快于糖苷。