1-(3-allyloxy-prop-1-ynyl)-4-methoxy-benzene | 308240-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(3-allyloxy-prop-1-ynyl)-4-methoxy-benzene
• 英文别名: 1-(3-(allyloxy)prop-1-yn-1-yl)-4-methoxybenzene；3-(allyloxy)-1-(4-methoxyphenyl)-1-propyne；1-Methoxy-4-{3-[(prop-2-en-1-yl)oxy]prop-1-yn-1-yl}benzene；1-methoxy-4-(3-prop-2-enoxyprop-1-ynyl)benzene
• CAS: 308240-66-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: ZDXXQJRIKRPBJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-allyloxy-prop-1-ynyl)-4-methoxy-benzene 在 6C₆₂H₃₈O₄P₂^(2-)*6Zr⁽⁴⁺⁾*4HO^(1-)*4O^(2-)*Rh⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 10.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于高度对映选择性环化反应的坚固、手性和多孔 BINAP 基金属-有机骨架

  摘要：

  我们在此报告了基于 BINAP 的金属有机骨架的设计及其与 Rh 配合物的合成后金属化，为 1,6-烯炔的不对称环化反应提供高活性和对映选择性的单中心固体催化剂。UiO 拓扑结构的坚固、手性和多孔 Zr-MOF，BINAP-MOF (I) 或 BINAP-dMOF (II)，分别使用纯 BINAP 衍生的二羧酸酯接头或通过将 BINAP 衍生的接头与未官能化的二羧酸酯接头混合来制备。在用 Rh(nbd)2BF4 和 [Rh(nbd)Cl]2/AgSbF6 金属化后，MOF 预催化剂 I·Rh(BF4) 和 I·Rh(SbF6) 有效地催化了高度对映选择性（高达 99% ee）的还原环化和1,6-烯炔的阿尔德烯环异构化，分别。I·Rh 催化剂在相当的对映体过量（ee' s) 和比均相对照高 4-7 倍的催化活性，这可能是 MOF 中催化位点隔离的结果，这防止了双分子催化剂失活途径。然而，I·Rh

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09225
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲醚 在 哌啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-(3-allyloxy-prop-1-ynyl)-4-methoxy-benzene
  参考文献：
  名称：

  铁催化的1,6-烯炔的还原环化

  摘要：

  FeCl 2和亚氨基吡啶的预催化剂通过二乙基锌和溴化镁醚化物的组合被原位活化。它催化1，6-烯炔的还原环化反应，从N和O系的1，6-烯炔生成吡咯烷和四氢呋喃衍生物。探索了转换的范围。

  DOI：

  10.1021/ol403257x

文献信息

• Rhodium(<scp>i</scp>)-catalyzed Pauson–Khand-type reaction using formic acid as a CO surrogate: an alternative approach for indirect CO₂ utilization
  作者：Xian-Dong Lang、Fei You、Xing He、Yi-Chen Yu、Liang-Nian He

  DOI：10.1039/c8gc03933j

  日期：——

  (PK-type) reaction of various substituted 1,6-enynes to afford bicyclic cyclopentenones in moderate to good yields. High TON value of up to 263 and good results in the gram-scale experiment were also obtained, demonstrating the efficacy of this methodology. In addition, heterocyclic molecules of pharmaceutical importance were also furnished via inter- or intra-molecular hetero-PK-type reactions, further

  已发现甲酸是各种取代的1，6-炔烃进行铑（I）催化的Pauson-Khand型（PK型）反应的理想CO替代物，以中等至良好的产率提供双环环戊烯酮。还获得了高达263的高TON值，并且在克级实验中也获得了良好的结果，证明了该方法的有效性。另外，还通过分子间或分子内的异PK型反应提供了具有药学重要性的杂环分子，从而进一步拓宽了当前策略的应用范围。在该协议中，甲酸是作为桥接分子用于将CO 2转化为CO，因为甲酸是通过CO 2的催化加氢制备的并在乙酸酐存在下容易释放出CO。因此，该方法代表了一种绿色，间接的方法，可用于制备增值化合物时对CO 2进行化学增值。
• Formate as a CO surrogate for cascade processes: Rh-catalyzed cooperative decarbonylation and asymmetric Pauson–Khand-type cyclization reactions
  作者：Hang Wai Lee、Albert S. C. Chan、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1039/b702718d

  日期：——

  A rhodium-(S)-xyl-BINAP complex-catalyzed tandem formate decarbonylation and [2 + 2 + 1] carbonylative cyclization is described; this cooperative process utilizes formate as a condensed CO source, and the newly developed cascade protocol can be extended to its enantioselective version, providing up to 94% ee of the cyclopentenone adducts.

  介绍了铑-(S)-xyl-BINAP配合物催化的甲酸脱羰和[2 + 2 + 1]羰基化环化联用反应；这种协同过程利用甲酸作为浓缩的CO源，新开发的级联方案可以扩展到其对映选择性版本，提供的环戊烯酮加成物的对映体过量值高达94%。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Aqueous Pauson-Khand-Type Reaction
  作者：Fuk Yee Kwong、Yue Ming Li、Wai Har Lam、Liqin Qiu、Hang Wai Lee、Chi Hung Yeung、Kin Shing Chan、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/chem.200401237

  日期：2005.6.20

  operationally simple protocol allows both catalyst and reactants to be handled under air without precautions. Various enynes were transformed to the corresponding bicyclic cyclopentenones in good yield and enantiomeric excess (up to 95 % ee). A study of the electronic effects of the enyne substrates revealed a correlation between the electronic properties of the substrates and the ee value obtained in

  开发了一种有趣的铑催化的不对称含水Pauson-Khand型反应。发现手性阻转异构体二吡啶基二膦配体在该系统中是高度有效的。该操作简单的方案允许催化剂和反应物都在空气中进行处理而无需采取预防措施。将各种烯炔以良好的收率和对映体过量（至多95％ee）转化为相应的双环环戊烯酮。对烯炔底物的电子效应的研究表明，底物的电子性质与Pauson-Khand型反应产物中获得的ee值之间存在相关性。从Hammett研究中观察到线性自由能关系。
• Microwave‐Assisted Rhodium‐Complex‐Catalyzed Cascade Decarbonylation and Asymmetric Pauson–Khand‐Type Cycli­zations
  作者：Hang Wai Lee、Lai Na Lee、Albert S. C. Chan、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/ejoc.200800272

  日期：2008.7

  Microwave-assisted Rh–diphosphane-complex-catalyzed dual catalysis is reported. This cooperative process provides [2+2+1] cycloadducts by sequential decarbonylation of aldehyde or formate and carbonylation of enynes within a short period of time. Various O-, N-, and C-tethered enynes were transformed into the corresponding products in good yields. The first enantioselective version of this microwave-accelerated

  报道了微波辅助的 Rh-二膦复合物催化的双催化。这种协同过程通过醛或甲酸酯的顺序脱羰和烯炔的羰基化在短时间内提供 [2+2+1] 环加合物。各种O-、N-和C-系链烯炔以良好的产率转化为相应的产品。实现了这种微波加速级联环化的第一个对映选择性版本。在手性 Rh-(S)-bisbenzodioxanPhos 络合物的存在下，环戊烯酮产品的 ee 值高达 90%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Iron-Catalyzed Hydroborylative Cyclization of 1,6-Enynes
  作者：Natalia Cabrera-Lobera、Patricia Rodríguez-Salamanca、Juan C. Nieto-Carmona、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/chem.201704401

  日期：2018.1.19

  reaction takes place under mild conditions, with inexpensive catalytic system and full atom economy. Mechanistic studies suggest the intermediacy of FeII-hydride active catalyst capable to react with the alkyne group prior to alkene insertion, and computational studies suggest the occurrence of barrierless σ-bond metathesis involving HBpin and Fe−C bonds along the catalytic cycle.

  用铁制环：我们报道了第一个Fe催化的硼化环化反应，该反应提供一个C-C和一个C-B键，从而允许形成可进一步官能化的含硼基单元的碳环和杂环。该反应在温和的条件下进行，具有廉价的催化体系和充分的原子经济性。机理研究表明，Fe II-氢化物活性催化剂能够在烯烃插入之前与炔烃基团发生中间反应，计算研究表明，沿催化循环发生涉及HBpin和Fe-C键的无障碍σ键易位。