1,4-bis(dibromomethylidene)cyclohexane | 214779-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,4-bis(dibromomethylidene)cyclohexane
• 英文别名: 1,4-bis(dibromomethylene)cyclohexane
• CAS: 214779-00-7
• 化学式: C₈H₈Br₄
• 分子量: 423.768
• InChiKey: XZTYAOMANZCVLW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(dibromomethylidene)cyclohexane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.5h， 以72%的产率得到1,4-双(三溴甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  伴随但消失：1,4-双（三溴甲基）苯的两种多晶型物

  摘要：

  最初从氘代氯仿中结晶出标题化合物C 8 H 4 Br 6，（I），为伴随的多晶型物（I a）（棱镜，空间群P 2 1 / n，Z = 2）和（I b）（六方板） ，空间组C 2 / c，Z = 4）。两种形式的分子均显示出晶体学反演对称性。使化合物结晶的所有进一步尝试仅导致了（I b），因此（I a）可被视为“消失的多晶型物”。但是，令人惊讶的是（I a的密度）大于（I b）。分子结构之间唯一的显着差异是CBr 3基团的方向。尽管（I a）还显示CHH ... Br氢键，并且两个多晶型物均显示一个Br ...π接触，但这两个结构的分子堆积在很大程度上取决于Br ... Br相互作用。对于（I a），八个触点中的六个触点组合形成平行于a轴的管状子结构。对于（I b），两个最短的Br ... Br触点连接由C-CBr 3基组成的“半”分子，从而在区域z，，形成平行于（001）的双层。

  DOI：

  10.1107/s0108270111037930
• 作为产物：
  描述：

  四溴化碳 、 1,4-环己二酮 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以40%的产率得到1,4-bis(dibromomethylidene)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  在 7,7,8,8-四乙炔基-对-醌二甲烷 (TEQ) 途中

  摘要：

  交叉共轭的 1,1-二乙炔基亚乙基衍生物 8b-10b 由相应的溴化物 16、19 和 17 通过 Sonogashira 与三甲基甲硅烷基乙炔偶联和由此形成的 TMS 保护的中间体的水解制备。在 1,3-[双(二苯基膦基)丙烷]镍 (II) 氯化物存在下，四溴化物 18 与（三甲基甲硅烷基乙炔基）溴化镁偶联得到受保护的四炔烃 32，其中 7,7,8,8-四乙炔基-四氢-对-醌二甲烷33通过氟化物处理被释放。尽管 33 是​​一种高度不稳定的交叉共轭烃，但它可以通过 Sonogashira 与苯基碘偶联转化为四苯基衍生物。32 和相应的四苯基衍生物分别被氧化为 7,7,8,8-四乙炔基-二氢-对-醌二甲烷衍生物 35 和 36，在二恶烷中用 DDQ 处理。然而，35 至 34 的进一步脱氢失败。在二氯化锆作为催化剂的存在下，9b 与三甲基铝的烷基化产生半环树枝状烯 37，其在辐照时异构化为三环二烯

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200205)2002:10<1708::aid-ejoc1708>3.0.co;2-a

文献信息

• 9-Stannafluorenes: 1,4-Dimetal Equivalents for Aromatic Annulation by Double Cross-Coupling
  作者：Ikuhiro Nagao、Masaki Shimizu、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/anie.200903779

  日期：2009.9.28

  Double or nothing! A straightforward and high‐yielding approach to a variety of polycyclic aromatic hydrocarbons has been achieved through palladium‐catalyzed annulation of 9,9‐dimethyl‐9‐stannafluorenes and dithienostannole with 1,2‐dihaloarenes (see scheme). In addition, 1,1‐dibromo‐1‐alkenes can also be applied to this annulation to produce dibenzofulvenes in excellent yields.

  双倍或一无所有！通过钯催化的1,2-二卤代芳烃与9,9-二甲基-9-锡芴和二噻吩并环戊烷实现了直接，高产的多种多环芳烃方法。此外，还可以将1,1-二溴-1-烯用于该环合反应，以高收率生产二苯并富烯。
• New Synthesis of Dibenzofulvenes by Palladium-Catalyzed Double Cross-Coupling Reactions
  作者：Masaki Shimizu、Ikuhiro Nagao、Shin-ichi Kiyomoto、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1071/ch12060

  日期：——

  Palladium-catalyzed double cross-coupling reactions of 1,1-bis(pinacolato)borylalk-1-enes with 2,2′-dibromobiaryls and of 9-stannafluorenes with 1,1-dibromoalk-1-enes have been demonstrated to serve as new synthetic methods for dibenzofulvenes.

  已证明钯催化的1,1-双（频哪醇）硼烷基-1-烯与2,2'-二溴联芳基和9-芴与1,1-二溴烷基-1-烯的双交叉偶联可以用作二苯并富勒烯的新合成方法。
• Synthesis of Geminal Enediynes with Saturated and Unsaturated Carbocyclic Backbones by Palladium-Catalyzed Alkynylation of Dibromoolefins
  作者：Richard Neidlein、Moritz Winter

  DOI：10.1055/s-1998-6094

  日期：1998.9
• En Route to 7,7,8,8-Tetraethynyl-p-quinodimethane (TEQ)
  作者：Henning Hopf、Jan Kämpen、Peter Bubenitschek、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/1099-0690(200205)2002:10<1708::aid-ejoc1708>3.0.co;2-a

  日期：2002.5

  dichloride as catalyst yielded the semicyclic dendralene 37, which on irradiation isomerized to the tricyclic diene 42, presumably via the bicyclobutane 39 and a vinylcyclopropane rearrangement. Hydration of 9b furnished 43 and 44, the primary hydration product 38 either undergoing ketene elimination (formation of 43) or a 1,5-hydrogen shift reaction (to 44) from its tautomer 41. Analogously, the still more

  交叉共轭的 1,1-二乙炔基亚乙基衍生物 8b-10b 由相应的溴化物 16、19 和 17 通过 Sonogashira 与三甲基甲硅烷基乙炔偶联和由此形成的 TMS 保护的中间体的水解制备。在 1,3-[双(二苯基膦基)丙烷]镍 (II) 氯化物存在下，四溴化物 18 与（三甲基甲硅烷基乙炔基）溴化镁偶联得到受保护的四炔烃 32，其中 7,7,8,8-四乙炔基-四氢-对-醌二甲烷33通过氟化物处理被释放。尽管 33 是​​一种高度不稳定的交叉共轭烃，但它可以通过 Sonogashira 与苯基碘偶联转化为四苯基衍生物。32 和相应的四苯基衍生物分别被氧化为 7,7,8,8-四乙炔基-二氢-对-醌二甲烷衍生物 35 和 36，在二恶烷中用 DDQ 处理。然而，35 至 34 的进一步脱氢失败。在二氯化锆作为催化剂的存在下，9b 与三甲基铝的烷基化产生半环树枝状烯 37，其在辐照时异构化为三环二烯
• Concomitant but disappearing: two polymorphs of 1,4-bis(tribromomethyl)benzene
  作者：Peter G. Jones、Henning Hopf、Anamaria Silaghi、Christian Näther

  DOI：10.1107/s0108270111037930

  日期：2011.10.15

  crystallized from deuterochloroform as the comcomitant polymorphs (Ia) (prisms, space group P21/n, Z = 2) and (Ib) (hexagonal plates, space group C2/c, Z = 4). The molecules in both forms display crystallographic inversion symmetry. All further attempts to crystallize the compound led exclusively to (Ib), so that (Ia) may be regarded as a `disappearing polymorph'. Surprisingly, however, the density of (Ia) is

  最初从氘代氯仿中结晶出标题化合物C 8 H 4 Br 6，（I），为伴随的多晶型物（I a）（棱镜，空间群P 2 1 / n，Z = 2）和（I b）（六方板） ，空间组C 2 / c，Z = 4）。两种形式的分子均显示出晶体学反演对称性。使化合物结晶的所有进一步尝试仅导致了（I b），因此（I a）可被视为“消失的多晶型物”。但是，令人惊讶的是（I a的密度）大于（I b）。分子结构之间唯一的显着差异是CBr 3基团的方向。尽管（I a）还显示CHH ... Br氢键，并且两个多晶型物均显示一个Br ...π接触，但这两个结构的分子堆积在很大程度上取决于Br ... Br相互作用。对于（I a），八个触点中的六个触点组合形成平行于a轴的管状子结构。对于（I b），两个最短的Br ... Br触点连接由C-CBr 3基组成的“半”分子，从而在区域z，，形成平行于（001）的双层。