2-乙酰基-2-甲基-4-氧代-4-苯基丁酸乙酯 | 111400-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-乙酰基-2-甲基-4-氧代-4-苯基丁酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-acetyl-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate
• 英文别名: ethyl 2-acetyl-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutyrate
• CAS: 111400-48-7
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: XNVBZPGIGBJDEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙酰基-2-甲基-4-氧代-4-苯基丁酸乙酯 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 5-甲基-3-苯基环戊-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Nash, Geoffrey; Waring, Anthony John, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1988, # 8, p. 1811 - 1823

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 2-乙酰基-2-甲基-4-氧代-4-苯基丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷的合成与化学。第18部分。通过paal-knorr反应制备3-乙氧基羰基-3h-吡咯，以及涉及竞争性酯迁移至c-2，c-4和n的σ重排。

  摘要：

  3H-吡咯-3-羧酸酯（4）在某些情况下与具有外环双键的异构体（5）和（6）一起通过适当取代的2-乙氧基羰基-1,4-二酮（1）的环化反应制备用液氨，然后在沸腾溶剂中用铝矾土将可分离的2-羟基-3,4-二氢-2H-吡咯中间体（2）和（3）脱水。在甲苯或对二甲苯中长时间加热会通过竞争性的[1,5]σ重排将3H吡咯（4）定量转化为1H-吡咯的异构体4酯（11）和N-酯（13）。在相同条件下，将可分离的中间体2H-吡咯-2-羧酸酯（l2）类似地转化为相同的产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81514-3

文献信息

• Asymmetric α-Alkylation of β-Ketocarbonyls via Direct Phenacyl Bromide Photolysis by Chiral Primary Amine
  作者：Wenzhao Zhang、Yunbo Zhu、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1002/cjoc.201800125

  日期：2018.8

  Enantioselective α‐photoalkylation of β‐ketocarbonyls without any external photosensitizer was described in this work. The photoalkylation reactions, enabled solely by a chiral primary amine catalyst, provided convenient constructions of all‐carbon quaternary stereocenters with good activity and high enantioselectivity. Mechanism studies revealed a direct photolytic radical chain process under visible

  这项工作描述了β-酮羰基的对映选择性α-光烷基化反应，而没有任何外部光敏剂。仅通过手性伯胺催化剂就能进行的光烷基化反应，可以方便地构建具有良好活性和高对映选择性的全碳四元立体中心。机理研究表明在可见光照射下有直接的光解自由基链过程。
• Manganese(III) Acetate-mediated Alkylation of 1,3-Dicarbonyls to Form Tricarbonyl Compounds Bearing a Quaternary Carbon Centre
  作者：Gregory Bar、Andrew F. Parsons、C. Barry Thomas

  DOI：10.1055/s-2002-32576

  日期：——

  1,3-Dicarbonyl compounds including ethyl 2-methylacetoacetate can be efficiently alkylated with enol ethers or enol esters in the presence of manganese(III) acetate. These intermolecular radical addition reactions can be used to form sterically congested quaternary carbon centres in excellent yield (81-97%).

  在乙酸锰 (III) 存在下，包括 2-甲基乙酰乙酸乙酯在内的 1,3-二羰基化合物可以用烯醇醚或烯醇酯有效地烷基化。这些分子间自由基加成反应可用于以优异的产率 (81-97%) 形成空间拥挤的季碳中心。
• Cerium-Catalyzed, Aerobic Oxidative Synthesis of 1,2-Dioxane Derivatives from Styrene and Their Fragmentation into 1,4-Dicarbonyl Compounds
  作者：Michael Rössle、Thomas Werner、Wolfgang Frey、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.200500487

  日期：2005.12

  1,4-Diketones were prepared by cerium-catalyzed oxidative coupling of styrene with molecular oxygen and 1,3-dicarbonyl compounds. This two-step sequence was performed as a one-pot procedure without isolation of the intermediate products. The first step is a metal-catalyzed radical reaction yielding 3-hydroxy-1,2-dioxane derivatives being the cyclotautomers of initially formed 4-hydroperoxy ketones

  1,4-二酮是通过铈催化的苯乙烯与分子氧和1,3-二羰基化合物的氧化偶联制备的。这个两步序列是作为一锅法进行的，没有分离中间产物。第一步是金属催化的自由基反应，产生 3-羟基-1,2-二恶烷衍生物，即最初形成的 4-氢过氧酮的环互变异构体。在该序列的第二步中，这些内过氧化物通过 Kornblum-DeLaMare 断裂与 AcCl-吡啶转化为 1,4-二羰基基序。几种中间体 1,2-二恶烷衍生物可以被分离出来，并通过 X 射线晶体学进行结构表征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Manganese(iii) acetate-mediated alkylation of β-keto esters and β-keto amides: an enantio- and diastereo-selective approach to substituted pyrrolidinones
  作者：Gregory Bar、Andrew F. Parsons、C. Barry Thomas

  DOI：10.1039/b209123b

  日期：2003.1.13

  beta-Keto esters and beta-keto amides can be efficiently alkylated on reaction with enol ethers and manganese(III) acetate in the presence of copper(II) acetate. These intermolecular radical addition reactions can be used to construct quaternary carbon centres in excellent yield and this method has been utilised in a diastereoselective approach to substituted pyrrolidinones.

  在乙酸铜（II）的存在下，与烯醇醚和乙酸锰（III）反应，可以有效地将β-酮酯和β-酮酰胺烷基化。这些分子间自由基加成反应可用于以优异的产率构建季碳中心，并且该方法已经以非对映选择性的方式用于取代的吡咯烷酮。
• Formation of 1,4-Diketones by Aerobic Oxidative CC Coupling of Styrene with 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Michael Rössle、Thomas Werner、Angelika Baro、Wolfgang Frey、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/anie.200461406

  日期：2004.12.3