1,2-Bis-(p-methoxybenzoyl)-ethylen | 23132-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-Bis-(p-methoxybenzoyl)-ethylen
• 英文别名: 1,4-bis-(4-methoxy-phenyl)-but-2-ene-1,4-dione；1,4-Bis-(4-methoxy-phenyl)-but-2-en-1,4-dion；1,4-Bis(4-methoxyphenyl)but-2-ene-1,4-dione
• CAS: 23132-04-9
• 化学式: C₁₈H₁₆O₄
• 分子量: 296.323
• InChiKey: CEXKMZRIOMSVLG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  162-164 °C
• 沸点：
  462.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-Bis-(p-methoxybenzoyl)-ethylen 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 氢气 、 C₃₈H₄₂FeN₂OP 、 caesium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、6.08 MPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 1,4-bis(4-methoxyphenyl)butane-1,2,3,4-tetraol
  参考文献：
  名称：

  对映纯糖醇的简便合成：不对称氢化和动态动力学拆分相结合。

  摘要：

  提出了空前的Ir / f-氨撑氧催化外消旋2,3-顺式-二羟基-1,4-二酮的不对称氢化反应，涉及动态动力学拆分，产生（1 R，2 R，3 R，4 R）-四元醇。该协议构成了访问带有四个连续立体中心的糖醇的有效且直接的方法。该策略与现有方法相比具有多种优势，包括出色的产率（高达98％），出色的立体选择性（高达99：1 dr，99.9％ee）），操作简便和基板通用性。此外，通过原位傅里叶变换红外光谱法和中间体的分离，反应的性质被揭示为逐步转变。

  DOI：

  10.1002/anie.202006661
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 在 碘 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,2-Bis-(p-methoxybenzoyl)-ethylen
  参考文献：
  名称：

  对映纯糖醇的简便合成：不对称氢化和动态动力学拆分相结合。

  摘要：

  提出了空前的Ir / f-氨撑氧催化外消旋2,3-顺式-二羟基-1,4-二酮的不对称氢化反应，涉及动态动力学拆分，产生（1 R，2 R，3 R，4 R）-四元醇。该协议构成了访问带有四个连续立体中心的糖醇的有效且直接的方法。该策略与现有方法相比具有多种优势，包括出色的产率（高达98％），出色的立体选择性（高达99：1 dr，99.9％ee）），操作简便和基板通用性。此外，通过原位傅里叶变换红外光谱法和中间体的分离，反应的性质被揭示为逐步转变。

  DOI：

  10.1002/anie.202006661

文献信息

• C7‐Functionalization of Indoles via Organocatalytic Enantioselective Friedel‐Crafts Alkylation of 4‐Amino‐ indoles with 2‐Butene‐1,4‐diones and 3‐Aroylacrylates
  作者：Tongkun Huang、Yunlong Zhao、Shanshui Meng、Albert S. C. Chan、Junling Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201900377

  日期：2019.8.5

  An efficient protocol for the enantioselective C7 Friedel‐Crafts alkylation between 4‐aminoindoles and 2‐butene‐1,4‐diones or 3‐aroylacrylates was reported. This process was catalyzed by a chiral phosphoric acid, affording the corresponding 1,4‐disubstituted indoles in moderate to high yields with good to high enantioselectivities. This reaction could be performed on a gram scale without loss of efficiency

  据报道，在4-氨基吲哚和2-丁烯-1,4-二酮或3-芳酰基丙烯酸酯之间进行对映选择性C7 Friedel-Crafts烷基化反应的有效方法。此过程由手性磷酸催化，以中等至高收率提供了相应的1,4-二取代的吲哚，并具有良好的对映选择性。该反应可以以克为单位进行而不会损失效率，并且还研究了产物的代表性衍生化反应以制备相应的C 3甲酰化化合物。
• Asymmetric Organocatalytic Aza-Michael Reactions of Isatin Derivatives
  作者：Tõnis Kanger、Sergei Žari、Andrus Metsala、Marina Kudrjashova、Sandra Kaabel、Ivar Järving

  DOI：10.1055/s-0034-1379956

  日期：——

  used as an aza-Michael donor in organocatalytic asymmetric reactions with symmetric and nonsymmetric unsaturated 1,4-diketones. After hydrolysis (in situ), the N-substituted isatins were obtained in high yields (up to >95%) with high enantioselectivity (up to 95%). Isatin was activated by derivatization to a Schiff base with aniline and used as an aza-Michael donor in organocatalytic asymmetric reactions

  摘要 Isatin通过与苯胺衍生为Schiff碱而被活化，并在与对称和非对称不饱和1,4-二酮的有机催化不对称反应中用作aza-Michael供体。水解后（原位），可以高收率（最高> 95％）和高对映选择性（最高95％）获得N-取代的靛红。 Isatin通过与苯胺衍生为Schiff碱而被活化，并在与对称和非对称不饱和1,4-二酮的有机催化不对称反应中用作aza-Michael供体。水解后（原位），可以高收率（最高> 95％）和高对映选择性（最高95％）获得N-取代的靛红。
• Organocatalytic Enantioselective Direct Vinylogous Michael Addition of γ-Substituted Butenolides to 3-Aroyl Acrylates and 1,2-Diaroylethylenes
  作者：Utpal Das、Yi-Ru Chen、Yi-Ling Tsai、Wenwei Lin

  DOI：10.1002/chem.201301332

  日期：2013.6.10

  Adding value: The direct vinylogous Michael addition of γ‐substituted butenolides with a series of 3‐aroyl acrylates and 1,2‐diaroylethylenes has been demonstrated. This organocatalytic method delivers highly enantio‐ and diastereomerically pure γ,γ‐disubstituted butenolides with adjacent quaternary and tertiary stereocenters (see scheme).

  增加值：已证明，γ-取代的丁烯内酯与一系列的3-芳酰基丙烯酸酯和1,2-二芳基乙烯直接乙烯基共价迈克尔加成。这种有机催化方法可提供高度对映体和非对映体纯的γ，γ-二取代丁烯化物，并带有相邻的季和叔立体中心（请参见方案）。
• Organocatalytic asymmetric addition of malonates to unsaturated 1,4-diketones
  作者：Sergei Žari、Tiiu Kailas、Marina Kudrjashova、Mario Öeren、Ivar Järving、Toomas Tamm、Margus Lopp、Tõnis Kanger

  DOI：10.3762/bjoc.8.165

  日期：——

  The organocatalytic Michael addition of malonates to symmetric unsaturated 1,4-diketones catalyzed by thiourea and squaramide derivatives with Cinchona alkaloids afforded the formation of a new C-C bond in high yields (up to 98%) and enantiomeric purities (up to 93%). The absolute configuration of the product was suggested from comparison of the experimental and calculated VCD spectra of the reaction

  由硫脲和方酸酰胺衍生物与金鸡纳生物碱催化的丙二酸酯与对称不饱和1,4-二酮的有机催化迈克尔加成以高产率（高达98%）和对映体纯度（高达93%）形成新的CC键。产物的绝对构型是从反应产物 3a 的实验和计算 VCD 光谱的比较中得出的。
• Unusual reactions of diazocarbonyl compounds with α,β-unsaturated δ-amino esters: Rh(II)-catalyzed Wolff rearrangement and oxidative cleavage of N–H-insertion products
  作者：Valerij A Nikolaev、Jury J Medvedev、Olesia S Galkina、Ksenia V Azarova、Christoph Schneider

  DOI：10.3762/bjoc.12.180

  日期：——

  diazoketoesters and diazodiketones with alpha,beta-unsaturated delta-aminoesters, in contrast to reactions of diazomalonates and other diazoesters, give rise to the Wolff rearrangement and/or oxidative cleavage of the initially formed N-H-insertion products. These oxidation processes are mediated by Rh(II) catalysts possessing perfluorinated ligands. The formation of pyrrolidine structures, characteristic for catalytic

  Rh（II）-smalles，芳族重氮甲烷，重氮酮酸酯和重氮二酮与α，β-不饱和δ-氨基酯的斯拉夫基化反应，与重氮丙二酸酯和其他重氮酯的反应相反，会引起最初的Wolff重排和/或氧化裂解形成NH插入产品。这些氧化过程是由具有全氟化配体的Rh（II）催化剂介导的。在这些方法中根本没有观察到重氮酯催化反应特有的吡咯烷结构的形成。