环壬-1,2-二烯 | 1123-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 环状丙二烯
• 中文名称: 环壬-1,2-二烯
• 中文别名: 1,2-环壬二烯
• 英文名称: cyclonona-1,2-diene
• 英文别名: 1,2-cyclononadiene
• CAS: 1123-11-1
• 化学式: C₉H₁₄
• 分子量: 122.21
• InChiKey: YHGPUHUSTRYSIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  62 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.80±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环壬-1,2-二烯 在 potassium tert-butylate 、 氢溴酸 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 、 正戊烷 为溶剂， 生成 (Z,Z)-1,3-cyclononadiene
  参考文献：
  名称：

  通过气相动力学研究和密度泛函理论计算探测的热 [1,5] 氢Sigmatropic Shifts incis,cis-1,3-Cyclononadienes

  摘要：

  在 240 至 287 摄氏度的四个温度下，对五种异构体单氘标记的顺式、顺式-1,3-环壬二烯相互转化的气相热 [1,5] 氢位移动力学进行了跟踪。发现的活化参数为Ea = 37.1 +/- 0.8 kcal/mol，log A = 11.6 +/- 0.3，DeltaH++ = 36.0 +/- 0.8 kcal/mol，DeltaS++ = -9.0 +/- 0.3 eu。基于密度泛函理论的计算为基态环壬二烯构象异构体、连接彼此的过渡态以及负责五种标记二烯之间异构化的 [1,5] 氢位移的过渡态提供了几何形状和能量。提出了 Winstein-Holness 方程的广义公式并将其应用于复杂系统，该系统涉及 11 个基态构象异构体，将它们分开的 10 个过渡态和 [1,5] 氢位移的五个过渡态。从基态构象异构体的计算摩尔分数和特定基态构象异构体和 [1,5] 氢位移跃迁结构的计算能量得出的经验

  DOI：

  10.1021/ja065656s
• 作为产物：
  描述：

  spiro[bicyclo[6.1.0]nonane-9,4'-[1,2]dioxolane]-3',5'-dione 以 gas 为溶剂， 450.0 ℃ 、26.66 Pa 条件下， 以50%的产率得到环壬-1,2-二烯
  参考文献：
  名称：

  丙二酰过氧化物的真空快速热解（VFP）：中间α-内酯的脱羧与脱羰

  摘要：

  真空闪速热解（VFP）的温度约为 450–500°C左右 螺环过氧化丙二酰（2a，b）的0.1–0.3托可提供高产率的丙二烯（5a，b），而简单的丙二酰过氧化物（2c）则可生成酮（4），其分别源自中间α的脱羧和脱羰-内酯（3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90274-6

文献信息

• Intermolecular Allene Functionalization by Silver-Nitrene Catalysis
  作者：Manuel R. Rodríguez、María Besora、Francisco Molina、Feliu Maseras、M. Mar Díaz-Requejo、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/jacs.0c04395

  日期：2020.7.29

  Under silver catalysis conditions, using [Tp*,BrAg]2 as the catalyst precursor, allenes react with PhI=NTs in the first example of efficient metal-mediated intermolecular nitrene transfer to such substrates. The nature of the substituent at the allene seems crucial for the reaction outcome since arylallenes are converted into azetidine derivatives whereas methylene aziridines are the products resulting

  在银催化条件下，使用 [Tp*,BrAg]2 作为催化剂前体，在第一个有效金属介导的分子间氮烯转移到此类底物的例子中，丙二烯与 PhI=NT 反应。由于芳基丙二烯转化为氮杂环丁烷衍生物，而亚甲基氮丙啶是烷基丙二烯的产物，因此丙二烯上的取代基的性质似乎对反应结果至关重要。机理研究允许提出氮杂环丁烷是通过不稳定的环丙亚胺中间体形成的，该中间体进一步结合了第二个氮烯基团，这两个过程都是银介导的。来自烷基丙二烯的亚甲基氮丙啶衍生自催化氮烯加成到丙二烯双键。这两条路线都为进一步合成转化提供了氨基环丙烷。
• Oxygen Induced Free-Radical Addition of Benzeneselenol to Allenes
  作者：Teruyuki Masawaki、Akiya Ogawa、Nobuaki Kambe、Ilhyong Ryu、Noboru Sonoda

  DOI：10.1246/cl.1987.2407

  日期：1987.12.5

  The addition of benzeneselenol to mono- and disubstituted allenes proceeded in the presence of oxygen to give vinyl selenides in excellent yields. This reaction is likely to involve a radical chain process initiated by oxygen.

  在氧存在下将苯硒醇加成到单取代和双取代的丙二烯中，以优异的产率得到乙烯基硒化物。该反应可能涉及由氧引发的自由基链过程。
• Imidotitanium Complexes as Hydroamination Catalysts:  Substantially Enhanced Reactivity from an Unexpected Cyclopentadienide/Amide Ligand Exchange
  作者：Jeffrey S. Johnson、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja005685h

  日期：2001.3.1

  reactivity of 6·py was apparent when it was compared to that of Cp2TiMe2 (2) in the alkyne hydroamination reaction (eq 6). Complex 6·py (3 mol %) rapidly catalyzed the addition of 2,6-dimethylaniline to diphenylacetylene (75 °C, t1/2 < 15 min, [alkyne]0 = 0.43 M, [6·py] = 0.01 M), while complex 2, under identical conditions, yielded no enamine product after 12 h. In accord with Doye’s observations,3 hydroamination

  在碳-碳双键或三键上添加 N-H 键可能是烷基化胺的最直接和最有效的方法之一。已经付出了相当大的努力来寻找能够催化这种理想转化的过渡金属配合物，虽然已经取得了显着的成功，但已证明该问题的一般解决方案难以捉摸。 1 因此，加氢胺化反应的发现和开发仍然很重要目标。相对较少的早期过渡金属络合物已被证明是加氢胺化催化剂前体。其中包括我们小组 2 和 Doye 的 3,4（方程 1）较早研究的双（环戊二烯基）锆和钛炔烃加氢胺化催化剂。在这两个系统中，都假定关键中间体是 16 电子亚胺配合物 Cp2M=NR。本次通讯的目的是报告钛基亚胺配合物 5,6，它们可作为丙二烯和炔烃加氢胺化反应的催化剂前体。 7-9 详细的机械研究揭示了一种意想不到的环戊二烯/酰胺配体交换反应，该反应可转化双环戊二烯基钛前体(Cp2TiLn) 转化为单环戊二烯基钛（酰胺基）络合物（Cp（ArNH）TiLn）10，表现出比 Cp2TiLn
• Reactions of cumulated and conjugated dienes with sulfur trioxide
  作者：Ruud M. Schonk、Bert H. Bakker、Hans Cerfontain

  DOI：10.1002/recl.19931120301

  日期：——

  The reactions of a series of cumulated (1a-5a) and conjugated alkadienes (8a-13a) with sulfur trioxide have been studied in the temperature range of −60 to 25°C using dichloromethane as solvent and 1.5 equiv of dioxane as reactivity moderator. Reaction of tetramethylallene (1a) at low temperature yielded the β-sultone 1b, which at 0°C was slowly converted into 2,4-dimethyl-1,3-pentadiene-3-sulfonic

  在-60至25°C的温度范围内，使用二氯甲烷作为溶剂，使用1.5当量的二恶烷作为反应调节剂，研究了一系列累积的（1a-5a）和共轭链二烯（8a-13a）与三氧化硫的反应。四甲基丙烯烯（1a）在低温下的反应产生β-磺内酯1b，其在0℃下缓慢转化为2，4-二甲基-1，3-戊二烯-3-磺酸（1f）。在另外的SO 3存在下，该共轭二烯磺酸在0℃下迅速转化为不饱和δ-磺内酯1g。1,2-环壬二烯（5a）与SO 3的反应作为通常观察到的不饱和δ-磺内酯g的形成的一个例外，因为在低温下形成2-环壬烯-2，1-磺内酯（5b）和相应的羰基硫酸盐（5d）的1：1混合物。将这些产物在0℃下均转化为相同的链二烯磺酸，即。6。当使用过量的SO 3时，6被迅速转化为3-环壬烯-1，2-磺内酯-3-磺酸（7）。
• Rhodium‐Catalyzed Parallel Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Enantiopure Allylic 1,3‐Diketones
  作者：Lukas J. Hilpert、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201903365

  日期：2019.7.15

  parallel kinetic resolution of racemic 1,3‐disubstituted allenes by means of a rhodium‐catalyzed addition to 1,3‐diketones furnishing enantiopure allylic 1,3‐diketones is described. Mechanistic experiments demonstrate that the different allene enantiomers react in parallel to either the diastereomeric E‐ or Z‐allylic 1,3‐diketones with the same absolute configuration of the newly formed stereogenic

  描述了一种罕见的情况，即通过铑催化向1,3-二酮中添加外消旋的1,3-二取代的烯类，同时提供对映体纯的烯丙基1,3-二酮。机理实验表明，不同的丙二烯对映异构体与非对映异构体E-或Z-烯丙基1,3-二酮平行反应，且具有与新形成的立体异构中心相同的绝对构型。广泛的底物范围证明了这种新方法的综合实用性。

表征谱图