4-cyclopentyl-1,2-butadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 环状丙二烯
• 英文名称: 4-cyclopentyl-1,2-butadiene
• 英文别名: buta-2,3-dien-1-ylcyclopentyl
• 化学式: C₉H₁₄
• 分子量: 122.21
• InChiKey: LJQLKKPEFUUHPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(methylsulfonyl)pyridin-2(1H)-one 、 4-cyclopentyl-1,2-butadiene 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (S)-DTBM-MeOBIPHEP 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到(S)-1-(1-cyclopentylbut-3-en-2-yl)-4-(methylsulfonyl)pyridin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的2-吡啶酮对末端艾伦的化学，区域和对映选择性加成

  摘要：

  据报道，铑将2-吡啶酮化学，区域和对映体选择性加成到末端异戊烯中，生成支链N-烯丙基2-吡啶酮。初步的机理研究支持以下假设：反应是从更酸性的2-羟基吡啶形式开始的，最初的动力学O-烯丙基化产物最终转化为热力学上更稳定的N-烯丙基2-吡啶酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201407935
• 作为产物：
  描述：

  6-氯-1-己烯 、 3-溴丙炔 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 lithium 、 copper(l) cyanide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.84h， 以34%的产率得到4-cyclopentyl-1,2-butadiene
  参考文献：
  名称：

  串联分子内碳酸盐化-金属间转移：从锂到铜或硼的化学反应

  摘要：

  来自有机锂中间体3的锂/铜金属转移（通过无环有机锂2的分子内碳锂化获得，通过氯-锂交换生成）得到相应的有机铜中间体5。与eletrophiles，如烯丙基或炔丙基卤化物，酰基氯或α，给出预期的化合物β不饱和羰基化合物该中间体进行反应6 - 10，这是不能够直接从有机锂获得3。另一方面，锂/硼金属转移反应生成相应的烷基硼酸11在钯催化的Suzuki-Miyaura与不同的芳基溴化物进行交叉偶联反应后，预期产物12的收率适中，而相应的Ullman二元同质偶联产物是主要的副产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.12.047

文献信息

• Transition-Metal-Catalyzed Regiodivergent and Stereoselective Access to Branched and Linear Allylated 4-Pyridones
  作者：Johannes P. Schmidt、Changkun Li、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201701382

  日期：2017.5.11

  A regiodivergent and stereoselective transition‐metal‐catalyzed addition of 4‐pyridones to allenes furnishing N‐allylated pyridones is reported. Employing a commercially available chiral rhodium catalyst enabled enantioselective branched‐selective allylation. Conversely, an achiral palladium catalyst led to linear‐selective N‐allylation in high E‐selectivities. A wide range of functional groups was

  据报道，在提供N-烯丙基化吡啶酮的丙二烯中，存在区域发散和立体选择性过渡金属催化的4-吡啶酮加成反应。使用可商购的手性铑催化剂可实现对映选择性支链选择性烯丙基化。相反，非手性钯催化剂导致高E选择性的线性选择性N烯丙基化。N烯丙基化吡啶酮的多种合成转化被耐受，证明了它们可用于合成与医学相关的杂环支架。
• Selective Hydrosilylation and Hydroboration of Allenes Catalyzed by Cobalt‐Pincer Complexes
  作者：Dariusz Lewandowski、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1002/adsc.202400309

  日期：2024.6.18

  regioselectivity and stereoselectivity in the hydroelementation of terminal allenes presents a formidable challenge. Despite the existence of various catalytic methods for their functionalization, this entire class of reactions remains significantly underdeveloped and demands extensive research. Here, we report a method for the hydroelementation of allenes using inexpensive PN5P pincer cobalt complexes built on

  。在末端丙二烯的加氢元素化中实现对区域选择性和立体选择性的精确控制是一项艰巨的挑战。尽管存在各种用于其功能化的催化方法，但整类反应仍然明显不发达，需要广泛的研究。在这里，我们报告了一种使用基于三嗪主链的廉价 PN5P 钳形钴配合物进行丙二烯氢元素化的方法。根据环上的取代基，该方法能够选择性合成E-烯基硅烷或Z-烯丙基硼烷衍生物。在所提出的方法中，硅烷和频哪并硼烷同时发挥活化剂和底物的二元作用，无需添加外部碱。最后，通过对所得化合物进行进一步的功能化，证明了所得化合物的应用潜力。