1,3-dicyclohexylpropa-1,2-diene | 1196508-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 环状丙二烯
• 英文名称: 1,3-dicyclohexylpropa-1,2-diene
• CAS: 1196508-38-9
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: RRPPBGHUQJDYHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴吡唑 、 1,3-dicyclohexylpropa-1,2-diene 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以46%的产率得到(S,E)-4-bromo-1-(1,3-dicyclohexylallyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  钯和铑催化的外消旋内烯向手性吡唑的动力学动力学拆分

  摘要：

  描述了外消旋烯的互补的Pd和Rh催化的动态动力学拆分（DKR），导致N-烯丙基化的吡唑。这类化合物作为认证药物和潜在候选药物在药物化学中引起了极大的兴趣。这些新方法除了具有广泛的底物范围和官能团相容性外，还具有较高的化学，区域和对映选择性。讨论了合理的机制来解释异戊二烯外消旋和反式烯烃的选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201812984
• 作为产物：
  描述：

  1-cyclohexylprop-2-yn-1-ol 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.58h， 生成 1,3-dicyclohexylpropa-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的外消旋内烯类向对映体纯烯丙基1,3-二酮的平行动力学拆分

  摘要：

  描述了一种罕见的情况，即通过铑催化向1,3-二酮中添加外消旋的1,3-二取代的烯类，同时提供对映体纯的烯丙基1,3-二酮。机理实验表明，不同的丙二烯对映异构体与非对映异构体E-或Z-烯丙基1,3-二酮平行反应，且具有与新形成的立体异构中心相同的绝对构型。广泛的底物范围证明了这种新方法的综合实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201903365
• 作为试剂：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-1,2-乙二胺 、 bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)acetic acid 在 1,3-dicyclohexylpropa-1,2-diene 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以73%的产率得到tert-butyl-2-{2,2-bis(3,5-dimethyl-1H-pyrazolyl)}-acetamidethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  蛋氨酸结合双吡唑基配体的 铜（ii）配合物促进DNA切割的双重途径†

  摘要：

  已经合成了三种基于双吡唑的配体的Cu II配合物，并通过X射线晶体学对其结构进行了表征。配体（L2）之一包含通过酰胺键与双吡唑羧酸酯共轭的蛋氨酸酯。1-3与CT DNA的复合物的结合常数约为10 4 M -1。晶体结构表明，轴向Cu-O键（约2.31（4）Å）相对不稳定，因此在抗坏血酸和氧的氧化还原循环中，一个或两个轴向Cu-O键可能会打开，从而促进铜氧反应并产生ROS。配合物1-3的化学核酸酶活性在黑暗中，显示在抗坏血酸（H 2 A）存在下100μM浓度的超螺旋DNA完全松弛。机理研究表明，络合物1和2过氧物种而显示的参与3个两者的单线态氧的节目和参与过氧在DNA裂解物种。否则在黑暗中单线态氧的形成是不利的，但是蛋氨酸作为L2中的侧链臂的存在可能会激活由金属生成的过氧物种生成单线态氧。DNA裂解研究的结果表明，蛋氨酸基铜（II）复合物可以促进DNA切割的双重途径。探测这些复合物对MCF-

  DOI：

  10.1039/c3dt51296g

文献信息

• Selective Synthesis of Allenes and Alkynes through Ligand-Controlled, Palladium-Catalyzed Decarboxylative Hydrogenolysis of Propargylic Formates
  作者：Hirohisa Ohmiya、Mingyu Yang、Yoshihiro Yamauchi、Yuhki Ohtsuka、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ol100405k

  日期：2010.4.16

  Ligand-controlled regioselective palladium-catalyzed decarboxylative hydrogenolysis of propargylic formates is described. A wide range of allenes and alkynes were obtained by using either 1,2-diphenylphosphinoethane (DPPE) or 1,6-bisdiphenylphosphinohexane (DPPH) as a catalyst ligand.

  描述了配体控制的区域选择性钯催化的炔丙基甲酸酯的脱羧氢解。通过使用1,2-二苯基膦基乙烷（DPPE）或1,6-双二苯基膦基己烷（DPPH）作为催化剂配体，可以获得广泛的丙二烯和炔烃。
• Regiodivergent and Stereoselective Hydrosilylation of 1,3-Disubstituted Allenes
  作者：Zachary D. Miller、Ruth Dorel、John Montgomery

  DOI：10.1002/anie.201503521

  日期：2015.7.27

  regiodivergent hydrosilylation of 1,3‐disubstituted allenes have been developed. The synthesis of E allylsilanes is accomplished with palladium NHC catalysts, and trisubstituted Z alkenylsilanes are accessed with nickel NHC catalysts. Unsymmetrically substituted allenes are well tolerated with nickel catalysis and afford Z alkenylsilanes. Evidence for a plausible mechanism was obtained through an isotopic

  已经开发出高度立体选择性和区域分异的1,3-二取代的烯丙基氢化硅烷化的方法。E 烯丙基硅烷的合成是用钯NHC催化剂完成的，三取代的Z 烯基硅烷是用镍NHC催化剂获得的。镍催化可很好地耐受不对称取代的烯，并提供Z 链烯基硅烷。通过同位素双标记交叉研究获得了合理机制的证据。
• The synthesis of allenes by Cu(i)-catalyzed regio- and stereoselective reduction of propargylic carbonates with hydrosilanes
  作者：Chongmin Zhong、Yusuke Sasaki、Hajime Ito、Masaya Sawamura

  DOI：10.1039/b910192f

  日期：——

  Cu(I)-catalyzed anti-SN2′-type reduction of internal propargylic carbonates with hydrosilanes affords various di- and trisubstituted allenes with high regioselectivities; the reactions are compatible with functional groups and work efficiently for the synthesis of optically-active allenes.

  铜(I)催化的反SN2'型内丙炔碳酸酯与氢硅烷的还原反应可以高选择性地产生多种二取代和三取代的烯烃；该反应与功能基团兼容，并且在合成光学活性烯烃方面表现出高效性。
• Ligand-enabled stereodivergence in nickel-catalyzed regioselective hydroboration of internal allenes
  作者：Xiaoxu Yang、Chunchen Yuan、Shaozhong Ge

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.10.003

  日期：2023.1

  extremely rare. Herein, we demonstrate that such stereodivergence can be achieved for nickel-catalyzed hydroboration of internal allenes, which enables convenient synthesis of both stereoisomers of trisubstituted alkenylboronates from the same starting reagents. Mechanistic studies reveal that these nickel-catalyzed allene hydroboration reactions do not follow conventional hydrometallation or borylmetallation

  开发多取代烯基硼酸酯的立体发散合成方案将简化和统一多取代烯烃的Z和E立体异构体的合成。尽管已经做出巨大努力来设计立体选择性方法来访问Z - 或E-alkenylboronates，在其合成中催化剂控制的立体发散仍然极为罕见。在此，我们证明了这种立体分歧可以通过镍催化的内部丙二烯硼氢化反应实现，这使得从相同的起始试剂中可以方便地合成三取代烯基硼酸酯的两种立体异构体。机理研究表明，这些镍催化的丙二烯硼氢化反应不遵循使用金属氢化物或金属硼中间体的传统氢金属化或硼金属化途径。在潜在镍中间体的合成及其化学计量反应的基础上，我们提出了这种镍催化的丙二烯硼氢化反应的新途径，Z - 或E -烯基硼酸盐。
• Pd(0)-Catalyzed Enantioselective and Regiodivergent Annulations of 1-Heterodienes and Racemic Allenes
  作者：Ru-Jie Yan、Yuan Hu、Lei Zhu、Jian Zhang、Qi Wang、Jin-Yu Huang、Zhi-Chao Chen、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/acscatal.4c04038

  日期：2024.9.6

  from racemic allenes, and high levels of enantioselectivity are generally obtained for the tetrahydropyridine products with an E-exo-double bond in a (4 + 2) annulation pattern. Moreover, switchable regiodivergent (4 + 1) or (4 + 2) annulations with different types of racemic allenes can be accomplished via ligand control. In addition, similar oxapalladacycles of Pd(0) and activated enones can be generated

  在这里，我们证明Pd(0)可以在没有路易斯酸或布朗斯台德酸的额外帮助下直接氧化加成到缺电子的1-氮杂二烯上，并且所得的氮杂环化合物可以以独特的C2区域选择性迁移插入到丙二烯中。在随后由外消旋丙二烯原位形成的π-烯丙基钯中间体的N-烯丙基烷基化中实现了精细的动态动力学转化，并且对于在(4 + 2）环行模式。此外，可以通过配体控制来实现与不同类型的外消旋丙二烯的可切换区域发散(4 + 1)或(4 + 2)环化。此外，可以生成类似的Pd(0)和活化烯酮的奥沙帕拉达环，并与外消旋丙二烯组装，以对映选择性地获得二氢吡喃衍生物，进一步丰富了面向多样性的合成。进行了一系列对照实验和光谱分析来确认这些不寻常的杂环中间体的形成，并进一步进行密度泛函理论（DFT）计算以阐明催化途径。