(S)-3-oxo-2-(3-oxocyclohexyl)pentanoic acid ethyl ester | 646038-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-oxo-2-(3-oxocyclohexyl)pentanoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (S)-3-oxo-2-(3-oxocyclohexyl)butanoate；ethyl 3-oxo-2-[(1S)-3-oxocyclohexyl]butanoate
• CAS: 646038-13-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: SULVUDPIBYUCGW-FTNKSUMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-oxo-2-(3-oxocyclohexyl)pentanoic acid ethyl ester 在 三乙烯二胺 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 、 xylene 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 3-acetonylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  β-酮酯的催化不对称迈克尔反应：Linker Heteroatom 在 Linked-BINOL 中的影响

  摘要：

  我们描述了无环 β-酮酯到环烯酮的一般催化不对称迈克尔反应的发展，其中不对称诱导发生在受体的 β 位。在研究的各种不对称催化剂体系中，新开发的 La-NR 连接的 BINOL 配合物（R = H 或 Me）在反应性和选择性方面提供了最好的结果。一般来说，NMe 配体 2 适用于小烯酮和小 β-酮酯的组合，NH 配体 1 适用于体积较大的底物（催化剂的空间调节）。使用 La-NMe 连接的 BINOL 复合物，乙酰乙酸甲酯 (8a) 与 2-环己烯-1-酮 (7b) 的迈克尔反应以 82% 的产率和 92% 的 ee 得到相应的迈克尔加合物 9ba。连接的 BINOL 中的连接杂原子对于在 β-酮酯的迈克尔反应中实现高反应性和选择性至关重要。NR 连接的 BINOL 中的胺部分还可以调节中心金属的路易斯酸度（催化剂的电子调节），这得到了密度泛函研究和实验结果的支持。与 O-linked-BINOL

  DOI：

  10.1021/ja037635t
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 乙酰乙酸乙酯 在 La-(S,S)-NMe-linked-bis(1,1'-binaphthalene-2,2'-diol) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (R)-3-oxo-2-(3-oxocyclohexyl)pentanoic acid ethyl ester 、 (S)-3-oxo-2-(3-oxocyclohexyl)pentanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  β-酮酯的催化不对称迈克尔反应：Linker Heteroatom 在 Linked-BINOL 中的影响

  摘要：

  我们描述了无环 β-酮酯到环烯酮的一般催化不对称迈克尔反应的发展，其中不对称诱导发生在受体的 β 位。在研究的各种不对称催化剂体系中，新开发的 La-NR 连接的 BINOL 配合物（R = H 或 Me）在反应性和选择性方面提供了最好的结果。一般来说，NMe 配体 2 适用于小烯酮和小 β-酮酯的组合，NH 配体 1 适用于体积较大的底物（催化剂的空间调节）。使用 La-NMe 连接的 BINOL 复合物，乙酰乙酸甲酯 (8a) 与 2-环己烯-1-酮 (7b) 的迈克尔反应以 82% 的产率和 92% 的 ee 得到相应的迈克尔加合物 9ba。连接的 BINOL 中的连接杂原子对于在 β-酮酯的迈克尔反应中实现高反应性和选择性至关重要。NR 连接的 BINOL 中的胺部分还可以调节中心金属的路易斯酸度（催化剂的电子调节），这得到了密度泛函研究和实验结果的支持。与 O-linked-BINOL

  DOI：

  10.1021/ja037635t

文献信息

• Catalytic Asymmetric Michael Reaction of β-Keto Esters:  Effects of the Linker Heteroatom in Linked-BINOL
  作者：Keisuke Majima、Ryo Takita、Akihiro Okada、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja037635t

  日期：2003.12.1

  was suitable for bulkier substrates (steric tuning of the catalyst). Using the La-NMe-linked-BINOL complex, the Michael reaction of methyl acetoacetate (8a) to 2-cyclohexen-1-one (7b) gave the corresponding Michael adduct 9ba in 82% yield and 92% ee. The linker heteroatom in linked-BINOL is crucial for achieving high reactivity and selectivity in the Michael reaction of beta-keto esters. The amine moiety

  我们描述了无环 β-酮酯到环烯酮的一般催化不对称迈克尔反应的发展，其中不对称诱导发生在受体的 β 位。在研究的各种不对称催化剂体系中，新开发的 La-NR 连接的 BINOL 配合物（R = H 或 Me）在反应性和选择性方面提供了最好的结果。一般来说，NMe 配体 2 适用于小烯酮和小 β-酮酯的组合，NH 配体 1 适用于体积较大的底物（催化剂的空间调节）。使用 La-NMe 连接的 BINOL 复合物，乙酰乙酸甲酯 (8a) 与 2-环己烯-1-酮 (7b) 的迈克尔反应以 82% 的产率和 92% 的 ee 得到相应的迈克尔加合物 9ba。连接的 BINOL 中的连接杂原子对于在 β-酮酯的迈克尔反应中实现高反应性和选择性至关重要。NR 连接的 BINOL 中的胺部分还可以调节中心金属的路易斯酸度（催化剂的电子调节），这得到了密度泛函研究和实验结果的支持。与 O-linked-BINOL
• Asymmetric Lewis Acid Catalysis in Water: α-Amino Acids as Effective Ligands in Aqueous Biphasic Catalytic Michael Additions
  作者：Karolina Aplander、Rui Ding、Mikhail Krasavin、U. Marcus Lindström、Johan Wennerberg

  DOI：10.1002/ejoc.200800922

  日期：2009.2

  native a-amino acids as chiral ligands in aqueous asymmetric Lewis acid catalysis, employing the C-C bond forming Michael addition as a model reaction. Some insights are provided regarding the details of Yb(OTf)(3)/alpha-amino acid-catalyzed Michael additions in water through new kinetic data as well as studies on how both yield and selectivity are influenced by variations in metal/ligand ratio, pH, temperature

  本文探讨了天然α-氨基酸在水性不对称路易斯酸催化中作为手性配体的潜力，采用 CC 键形成迈克尔加成作为模型反应。通过新的动力学数据以及关于产量和选择性如何受金属/配体比变化影响的研究，提供了关于 Yb(OTf)(3)/α-氨基酸催化迈克尔加成在水中的细节的一些见解， α-氨基酸的 pH、温度和结构，通过这项研究发现，仅需要 5 mol% 路易斯酸的反应条件，提供高达 79% 的对映体过量，并且适用于更广泛的捐赠者和接受者比以前证明的要多。重要的是，还证明了α-氨基酸与镱复合。催化剂可能具有大规模应用的潜力，因为它不仅表现出大的配体加速，而且在水中具有良好的溶解性和稳定性。它可以多次循环使用而不会明显损失活性。结果是与水相容的手性路易斯酸的一个有希望的例子。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)