(S)-3-oxo-2-(3-oxocycloheptyl)butyric acid methyl ester | 646038-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-oxo-2-(3-oxocycloheptyl)butyric acid methyl ester
• 英文别名: methyl 3-oxo-2-[(1S)-3-oxocyclohexyl]butanoate
• CAS: 646038-07-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: LRJCJDIMWXPCDI-PEHGTWAWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-oxo-2-(3-oxocycloheptyl)butyric acid methyl ester 在 三乙烯二胺 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-1-(1,4-Dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl)-propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  β-酮酯的催化不对称迈克尔反应：Linker Heteroatom 在 Linked-BINOL 中的影响

  摘要：

  我们描述了无环 β-酮酯到环烯酮的一般催化不对称迈克尔反应的发展，其中不对称诱导发生在受体的 β 位。在研究的各种不对称催化剂体系中，新开发的 La-NR 连接的 BINOL 配合物（R = H 或 Me）在反应性和选择性方面提供了最好的结果。一般来说，NMe 配体 2 适用于小烯酮和小 β-酮酯的组合，NH 配体 1 适用于体积较大的底物（催化剂的空间调节）。使用 La-NMe 连接的 BINOL 复合物，乙酰乙酸甲酯 (8a) 与 2-环己烯-1-酮 (7b) 的迈克尔反应以 82% 的产率和 92% 的 ee 得到相应的迈克尔加合物 9ba。连接的 BINOL 中的连接杂原子对于在 β-酮酯的迈克尔反应中实现高反应性和选择性至关重要。NR 连接的 BINOL 中的胺部分还可以调节中心金属的路易斯酸度（催化剂的电子调节），这得到了密度泛函研究和实验结果的支持。与 O-linked-BINOL

  DOI：

  10.1021/ja037635t
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 乙酰乙酸甲酯 在 (S,S)-NH-linked BINOL 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-3-oxo-2-(3-oxo-cycloheptyl)butyric acid methyl ester 、 (S)-3-oxo-2-(3-oxocycloheptyl)butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过α-取代的β-酮酯与环烯酮的迈克尔催化反应，对邻位的季碳和叔碳中心进行对映和非对映选择性

  摘要：

  一步完成了一个催化的对映体和非对映体选择性迈克尔反应，从而构建了相邻的季碳和叔碳中心。使用5 mol％的La（O- i- Pr）3和10 mol％的新的N-联-BINOL型配体，α-取代的β-酮酯与环状烯酮的反应可提供相应的迈克尔加成定量收率，主要异构体的非对映异构体比率高达86/14，对映异构体过量高达86％。还研究了使用La（OTf）3代替La（Oi - Pr）3的另一种催化剂制备方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.05.139

文献信息

• Catalytic Asymmetric Michael Reaction of β-Keto Esters:  Effects of the Linker Heteroatom in Linked-BINOL
  作者：Keisuke Majima、Ryo Takita、Akihiro Okada、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja037635t

  日期：2003.12.1

  was suitable for bulkier substrates (steric tuning of the catalyst). Using the La-NMe-linked-BINOL complex, the Michael reaction of methyl acetoacetate (8a) to 2-cyclohexen-1-one (7b) gave the corresponding Michael adduct 9ba in 82% yield and 92% ee. The linker heteroatom in linked-BINOL is crucial for achieving high reactivity and selectivity in the Michael reaction of beta-keto esters. The amine moiety

  我们描述了无环 β-酮酯到环烯酮的一般催化不对称迈克尔反应的发展，其中不对称诱导发生在受体的 β 位。在研究的各种不对称催化剂体系中，新开发的 La-NR 连接的 BINOL 配合物（R = H 或 Me）在反应性和选择性方面提供了最好的结果。一般来说，NMe 配体 2 适用于小烯酮和小 β-酮酯的组合，NH 配体 1 适用于体积较大的底物（催化剂的空间调节）。使用 La-NMe 连接的 BINOL 复合物，乙酰乙酸甲酯 (8a) 与 2-环己烯-1-酮 (7b) 的迈克尔反应以 82% 的产率和 92% 的 ee 得到相应的迈克尔加合物 9ba。连接的 BINOL 中的连接杂原子对于在 β-酮酯的迈克尔反应中实现高反应性和选择性至关重要。NR 连接的 BINOL 中的胺部分还可以调节中心金属的路易斯酸度（催化剂的电子调节），这得到了密度泛函研究和实验结果的支持。与 O-linked-BINOL
• Enantio- and diastereoselective construction of vicinal quaternary and tertiary carbon centers by catalytic Michael reaction of α-substituted β-keto esters to cyclic enones
  作者：Keisuke Majima、Shin-ya Tosaki、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.139

  日期：2005.8

  A catalytic enantio- and diastereoselective Michael reaction was achieved to construct vicinal quaternary and tertiary carbon centers in one step. Using 5 mol % of La(O-i-Pr)3 and 10 mol % of a new N-linked-BINOL type ligand, the reaction of α-substituted β-keto esters to cyclic enones provided the corresponding Michael adducts in up to quantitative yield with a diastereomeric ratio up to 86/14 and

  一步完成了一个催化的对映体和非对映体选择性迈克尔反应，从而构建了相邻的季碳和叔碳中心。使用5 mol％的La（O- i- Pr）3和10 mol％的新的N-联-BINOL型配体，α-取代的β-酮酯与环状烯酮的反应可提供相应的迈克尔加成定量收率，主要异构体的非对映异构体比率高达86/14，对映异构体过量高达86％。还研究了使用La（OTf）3代替La（Oi - Pr）3的另一种催化剂制备方法。