diethyl (1R,4R)-2,5-dioxobicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarboxylate | 1352816-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (1R,4R)-2,5-dioxobicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarboxylate
• CAS: 1352816-31-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: ZRMZQKZRZQCGJV-ZIAGYGMSSA-N

物化性质

• 沸点：
  393.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.320±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1R,4R)-2,5-dioxobicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarboxylate 在 dimethyl sulfide borane 、 碘 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 190.95h， 生成 ((1S,4S,5S,6R)-5-(3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)propyl)-6-hydroxyspiro[bicyclo[2.2.2]octane-2,2'-[1,3]dioxane]-1,4-diyl)dimethanol
  参考文献：
  名称：

  （+）-达曼尼丁E的全合成

  摘要：

  从一个环到另一个环：（+）-daphmanidin E的第一个全合成具有快速获得对映体纯的双环[2.2.2]辛二酮并通过实施两个克莱森重排（使用铜/肽）围绕其外围进行修饰的功能。用于试剂控制的立体选择性共轭物加成，非对映选择性硼氢化和钴催化的烷基-Heck环化反应的复合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201104681
• 作为产物：
  描述：

  丁二酸二乙酯 在 碘 、 sodium hydride 、 丙酮 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 水 、 paraffin oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 diethyl (1R,4R)-2,5-dioxobicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-达曼尼丁E的全合成

  摘要：

  从一个环到另一个环：（+）-daphmanidin E的第一个全合成具有快速获得对映体纯的双环[2.2.2]辛二酮并通过实施两个克莱森重排（使用铜/肽）围绕其外围进行修饰的功能。用于试剂控制的立体选择性共轭物加成，非对映选择性硼氢化和钴催化的烷基-Heck环化反应的复合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201104681

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Daphmanidin E
  作者：Matthias E. Weiss、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201104681

  日期：2011.11.25

  From ring to ring: The first total synthesis of (+)‐daphmanidin E features rapid access to an enantiomerically pure bicyclo[2.2.2]octadione and elaboration around its periphery through the implementation of two Claisen rearrangements, the use of a copper/peptide complex for reagent‐controlled stereoselective conjugate addition, a diastereoselective hydroboration, and a cobalt‐catalyzed alkyl‐Heck cyclization

  从一个环到另一个环：（+）-daphmanidin E的第一个全合成具有快速获得对映体纯的双环[2.2.2]辛二酮并通过实施两个克莱森重排（使用铜/肽）围绕其外围进行修饰的功能。用于试剂控制的立体选择性共轭物加成，非对映选择性硼氢化和钴催化的烷基-Heck环化反应的复合物。