(R)-2-phenyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-ol | 247185-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (R)-2-phenyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-ol
• 英文别名: (R)-2-phenyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridine-7-ol；(7R)-2-phenyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-ol
• CAS: 247185-52-0
• 化学式: C₁₄H₁₃NO
• 分子量: 211.263
• InChiKey: WZVRYKHJISXRKI-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-120 °C
• 沸点：
  389.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-phenyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 8.83h， 生成 (R)-2-phenyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-amine
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环碳烯/吡啶配体用于铱催化烯烃的不对称加氢

  摘要：

  将N，P交换为C，N：二齿吡啶基C，N配体与N-杂环卡宾（NHC）单元的铱配合物被证明是高效且高度对映选择性的加氢催化剂。由于基于NHC的配合物生产的氢化铱中间体的酸度较低，因此这些催化剂比类似的N，P-配体配合物更适合酸敏感的底物的氢化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201301251
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-氧代环戊基)丙腈 在 (1S,2S)-N,N'-二甲基-N,N'-双(3,3-二甲丁基)环己烷-1,2-二胺 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 正丁基锂 、 双氧水 、 溴 、 potassium acetate 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (R)-2-phenyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-ol
  参考文献：
  名称：

  一种制备含吡啶并环戊烷手性氮磷配体L-8的方法

  摘要：

  本发明公开了制备含吡啶并环戊烷手性氮磷配体L‑8的方法，属于医药中间体手性配体技术领域。从环戊酮出发，依次经过加成、环合、氯代、不对称硼化、氧化、偶联、成酯等步骤后完成得到手性氮磷L‑8配体该路线相对比较容易实现较大规模的制备，克服了传统路线中第一步关环反应和手性醇制备时收率低，通过选择合适的手性配体，与丁基锂结合，实现了不对称合成手性醇，避免了文献中采用手性分离柱方式。

  公开号：

  CN112521419A

文献信息

• 一种合成含吡啶并环庚烷手性氮磷配体L-8的方法
  申请人：南京艾普特生物医药有限公司

  公开号：CN112521420A

  公开（公告）日：2021-03-19

  本发明公开了合成含吡啶并环庚烷手性氮磷配体L‑8的方法，属于医药中间体手性配体技术领域。从环戊酮出发，依次经过加成、环合、氯代、不对称硼化、氧化、偶联、成酯等步骤后完成得到手性氮磷L‑8配体该路线相对比较容易实现较大规模的制备，克服了传统路线中第一步关环反应和手性醇制备时收率低，通过选择合适的手性配体，与丁基锂结合，实现了不对称合成手性醇，避免了文献中采用手性分离柱方式。
• Iron(ii)–bis(isonitrile) complexes: novel catalysts in asymmetric transfer hydrogenations of aromatic and heteroaromatic ketones
  作者：Anu Naik、Tapan Maji、Oliver Reiser

  DOI：10.1039/c0cc00508h

  日期：——

  Chiral iron(ii)-bis(isonitrile) complexes catalyse the transfer hydrogenation of aromatic ketones with enantioselectivities up to 91% ee, most likely via hydride transfer through imine intermediates, generated by in situ reduction of the isonitrile ligands, whereas iron acts as a Lewis acid to activate the ketone.

  手性铁（ii）-双（腈）配合物催化对映选择性高达91％ee的芳族酮的转移加氢反应，最有可能是通过原位还原异腈配体而通过亚胺中间体进行的氢化物转移，而铁起着路易斯酸激活酮。
• Optimized Scalable Synthesis of Chiral Iridium Pyridyl‐Phosphinite (Pyridophos) Catalysts
  作者：Marc‐André Müller、Adnan Ganić、Esther Hörmann、Stefan Kaiser、Matthias Maywald、Stephen J. Roseblade、Marcus G. Schrems、Andreas Schumacher、David Woodmansee、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/hlca.202000181

  日期：2020.12

  Iridium catalysts with chiral P,N ligands have greatly enhanced the scope of asymmetric olefin hydrogenation because they do not require a coordinating group near the C=C bond like Rh and Ru catalysts. Pyridophos ligands, possessing a conformationally restricted annulated pyridine framework linked to a phosphinite group, proved to be particularly effective, inducing high enantioselectivities in the

  具有手性P，N配体的铱催化剂极大地增加了不对称烯烃氢化的范围，因为它们不需要像Rh和Ru催化剂那样在C = C键附近的配位基团。具有与次亚膦酸酯基团连接的构象受限的吡啶环骨架的吡咯磷配体被证明是特别有效的，在显着范围广泛的底物的氢化中诱导了高对映选择性。在这里，我们报告了一种高效可扩展的合成方法，该方法适用于两种最通用的Ir-吡啶甲酸催化剂，这些催化剂衍生自2-苯基-8-羟基-5,6,7,8-四氢喹啉或具有五元碳环的类似物，分别通过修改和优化原始合成路线。优化的路线使两种催化剂都可以容易地以分析纯的形式以克数形式获得，总产率为26-37％，分别从苯乙酮和环戊酮或环己酮开始。新合成法的主要优点是高效和实用的动力学拆分，可实现工业化固定化的后期吡啶醇中间体南极假丝酵母脂肪酶B，可以使这些催化剂的两种对映异构体基本为对映纯化合物。催化剂以结晶固体形式获得，它们是空气稳定的，可以在-20°C下保存多年，而不会发生明显的分解。
• Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carboxylic Esters with Chiral Iridium N,P Ligand Complexes
  作者：David H. Woodmansee、Marc-André Müller、Lars Tröndlin、Esther Hörmann、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201202397

  日期：2012.10.22

  Enantioselective conjugate reduction of a wide range of α,β‐unsaturated carboxylic esters was achieved using chiral Ir N,P complexes as hydrogenation catalysts. Depending on the substitution pattern of the substrate, different ligands perform best. α,β‐Unsaturated carboxylic esters substituted at the α position are less problematic substrates than originally anticipated and in some cases α‐substituted

  使用手性Ir N，P配合物作为氢化催化剂，可以实现多种α，β-不饱和羧酸酯的对映选择性共轭还原。根据底物的取代方式，不同的配体表现最佳。在α位置被取代的α，β-不饱和羧酸酯的底物问题比最初预期的要少，并且在某些情况下，α-取代的底物实际上以比其β-取代的类似物更高的对映选择性进行反应。以高对映体纯度获得了在α或β位置具有立体异构中心的所得饱和酯。
• Chromatography-Free Enzymatic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols
  作者：Andreas Pfaltz、Matthias Maywald

  DOI：10.1055/s-0029-1216997

  日期：2009.11

  Racemic secondary alcohols were resolved by enzymatic esterification using Candida antarctica lipase B (CAL B). After derivatization of the unreacted enantiomer with phthalic anhydride, the resulting phthalic acid monoesters could be easily separated from the corresponding acetates by precipitation and filtration or distillation, thus avoiding laborious column chromatography, which is a major obstacle

  外消旋仲醇通过使用南极假丝酵母脂肪酶B（CAL B）的酶促酯化反应来拆分。用邻苯二甲酸酐将未反应的对映异构体衍生化后，可以通过沉淀，过滤或蒸馏将生成的邻苯二甲酸单酯轻松从相应的乙酸酯中分离出来，从而避免了费力的柱色谱法，这是大规模反应的主要障碍。该方法已成功应用于对映纯吡啶醇的多谱合成。 醇-不对称合成-酶-酯化-动力学拆分