环己基(噻吩-2-基)甲酮 | 79852-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 环己基(噻吩-2-基)甲酮
• 英文名称: cyclohexyl(thiophen-2-yl)methanone
• 英文别名: cyclohexyl (2-thienyl) methanone；cyclohexyl-[2]thienyl ketone；Cyclohexyl-[2]thienyl-keton；Cyclopentyl--keton
• CAS: 79852-25-8
• 化学式: C₁₁H₁₄OS
• 分子量: 194.298
• InChiKey: QOIUOTZUUAADJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-44 °C
• 沸点：
  315.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己基(噻吩-2-基)甲酮 在 苯硅烷 、 copper(II) acetate monohydrate 、 (R)-(+)-2,2’,6,6’-四甲氧基-4,4’-联(二(3,5-二甲苯基基)膦基)-3,3’-二联吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以94%的产率得到(-)-cyclohexyl(2-thienyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  铜-二吡啶基膦催化的氢化硅烷化：芳基和杂芳基环烷基醇的对映选择性合成†

  摘要：

  首次系统地研究了非贵金属铜催化的各种不同环尺寸的芳基环烷基酮的对映选择性氢化硅烷化（对映体过量高达99％）。结果表明，环烷基的空间大小对反应结果有重要影响。还实现了对映体纯度高达97％的环己基杂芳基醇的选择的首次立体选择性形成。在某些环己基吡啶基酮的还原中，观察到温度对醇产物的对映体纯度和绝对构型都有显着影响。

  DOI：

  10.1039/c2ob27040d
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酸 在 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 环己基(噻吩-2-基)甲酮
  参考文献：
  名称：

  用水电还原实现苄基烯烃的定点加氢/氘化

  摘要：

  苄基烯烃的电还原已应用于位点选择性氢化此类双键，同时存在在常规氢化条件下反应的其他功能。通过使用水作为质子源，该协议还允许通过简单地切换到 D 2 O 进行氘化。该方法的适用性通过使用商用电解装置和广泛的底物范围得到证明。

  DOI：

  10.1002/chem.202300849

文献信息

• Friedel–Crafts reactions of acyl trifluoromethanesulfonates and cyclic acylsulfonium cations generated from acyl fluorides
  作者：K.V. Raghavendra Rao、Yannick Vallée

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.029

  日期：2016.7

  Reactive acyl trifluoromethanesulfonates are formed from the reaction of acyl fluorides with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf). These electrophiles undergo Friedel–Crafts reactions with electron-rich aromatics at room temperature. When a sulfur atom is present at their γ position, their cyclization to acylsulfonium cations is observed and is followed by a rearrangement leading to benzothiepinones

  反应性酰基三氟甲磺酸盐是由酰基氟与三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）反应形成的。这些亲电试剂在室温下与富电子芳族化合物发生Friedel-Crafts反应。当硫原子存在于其γ位置时，观察到它们被环化为酰基ls阳离子，随后发生重排，生成苯并噻吩酮（或二苯并[ b，e ]噻吩酮），产率为40-85％。
• Cross‐Coupling of Secondary Amides with Tertiary Amides: The Use of Tertiary Amides as Surrogates of Alkyl Carbanions for Ketone Synthesis
  作者：Shu‐Ren Wang、Pei‐Qiang Huang

  DOI：10.1002/cjoc.201900215

  日期：2019.9

  has been made in the field of direct transformation of amides, nevertheless, the condensation between two amides remains rare and restricted to homo‐coupling reactions. Herein, we report the cross‐coupling of secondary amides with tertiary amides, which provides a synthesis of ketones under mild conditions, and features the use of tertiary amides as surrogates of alkyl carbanions. The method relies on

  近年来，在酰胺的直接转化领域取得了令人兴奋的进展，尽管如此，两种酰胺之间的缩合仍然很少，并且仅限于均偶联反应。本文中，我们报道了仲酰胺与叔酰胺的交叉偶联，这可在温和条件下提供酮的合成，并具有使用叔酰胺作为烷基碳负离子的替代物的功能。该方法依赖于由叔酰胺通过用Vaska催化剂催化部分还原叔酰胺而产生的烯胺与由仲酰胺通过三氟甲磺酸酐活化而原位形成的腈离子的偶联，以及随后的甲酰化作用。
• Synergistic Photoredox/Nickel Coupling of Acyl Chlorides with Secondary Alkyltrifluoroborates: Dialkyl Ketone Synthesis
  作者：Javad Amani、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02897

  日期：2017.2.3

  Visible light photoredox/nickel dual catalysis has been employed in the cross-coupling of acyl chlorides with potassium alkyltrifluoroborates. This protocol, based on single-electron-mediated alkyl transfer, circumvents the restriction of using reactive alkylmetallic nucleophiles in transition-metal-catalyzed acylation and achieves a mild and efficient method for the synthesis of unsymmetrical alkyl

  可见光光氧化还原/镍双重催化已用于酰氯与烷基三氟硼酸钾的交叉偶联。该协议基于单电子介导的烷基转移，规避了在过渡金属催化的酰化反应中使用反应性烷基金属亲核试剂的限制，并实现了一种温和而有效的合成不对称烷基酮的方法。用这种方法，已经成功地将各种酰氯与结构不同的烷基三氟硼酸钾偶联，从而以高收率产生了相应的酮。
• Phase-Vanishing Method: Friedel-Crafts Acylation of Thiophene with Tin Tetrachloride and its Application to Convenient Parallel Synthesis
  作者：Ilhyong Ryu、Hiroshi Matsubara、Shinji Yasuda

  DOI：10.1055/s-2003-36806

  日期：——

  Phase-vanishing (PV) method was applied to Friedel-Crafts acylations of aromatic compounds with tin tetrachloride as a Lewis acid. The reaction proceeded smoothly and acylation products were obtained in good yield. Parallel, four different Friedel-Crafts acylation reactions were carried out successfully based on the present PV method.

  相位消失（PV）方法被应用于芳香化合物与氯化锡的弗里德尔-克拉夫茨酰化反应中作为路易斯酸。反应顺利进行，获得了良好产率的酰化产物。同时，基于目前的PV方法成功进行了四种不同的弗里德尔-克拉夫茨酰化反应。
• THE BIRCH REDUCTION OF 2-ACYLTHIOPHENES. SYNTHESIS OF 1,3-DIENYL KETONES FROM 2-ACYLTHIOPHENES
  作者：Kimihiko Kosugi、Alexander V. Anisimov、Hiroshi Yamamoto、Ryuichi Yamashiro、Kozo Shirai、Takanobu Kumamoto

  DOI：10.1246/cl.1981.1341

  日期：1981.10.5

  The Birch reduction of 2-acyl or 2-acyl-5-alkylthiophenes and subsequent alkylation by alkyl halides gave 2-acyl-2-alkyl or 2-acyl-2,5-dialkyl-2,5-dihydrothiophenes in good yields. Further, 1,3-dienyl ketones were obtained in good yields by the thermolysis of 2,5-dihydrothiophene 1,1-dioxides which were obtained by the oxidation of resulted dihydrothiophene derivatives with m-chloroperbenzoic acid

  2-酰基或 2-酰基-5-烷基噻吩的 Birch 还原和随后的烷基卤化物烷基化以良好的产率得到 2-酰基-2-烷基或 2-酰基-2,5-二烷基-2,5-二氢噻吩。此外，通过将所得二氢噻吩衍生物与间氯过苯甲酸氧化而获得的 2,5-二氢噻吩 1,1-二氧化物的热解，以良好的收率获得了 1,3-二烯基酮。