phenyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-1-thio-α-D-mannopyranoside S-oxide | 374780-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: phenyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-1-thio-α-D-mannopyranoside S-oxide
• 英文别名: (2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside S-oxide)；(4aR,6R,7S,8S,8aR)-6-(benzenesulfinyl)-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 374780-40-2
• 化学式: C₃₃H₃₂O₆S
• 分子量: 556.679
• InChiKey: NYSCNIMRCHEJNM-KURDHXBQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-1-thio-α-D-mannopyranoside S-oxide 在 Lindlar's catalyst 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 1,6-di-O-acetyl-2-N-acetylamino-3-O-benzyl-4-O-(2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranosyl)-(1->4)-2-deoxy-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  β-甘露糖吡喃糖苷和其他糖苷通过糖基三氟甲磺酸酯的直接化学合成

  摘要：

  提出了伯醇，仲醇和叔醇的β-甘露吡喃糖苷合成的高产率，高立体选择性的方法。在存在2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶。这些三氟甲磺酸酯反应，然后小号Ñ 2样与醇得到的β型甘露糖苷。为了实现高选择性，需要使用4,6- O-亚苄基保护的甘露糖，以及使用O -2和O上的非参与性保护基团-3个捐助者。进一步证明，当耐受武装和解除武装的保护基团时，硫代糖苷/苯磺酰基三氟甲磺酸酯的活化适用于葡糖苷系列。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00426-8
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以81%的产率得到phenyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-1-thio-α-D-mannopyranoside S-oxide
  参考文献：
  名称：

  β-甘露糖吡喃糖苷和其他糖苷通过糖基三氟甲磺酸酯的直接化学合成

  摘要：

  提出了伯醇，仲醇和叔醇的β-甘露吡喃糖苷合成的高产率，高立体选择性的方法。在存在2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶。这些三氟甲磺酸酯反应，然后小号Ñ 2样与醇得到的β型甘露糖苷。为了实现高选择性，需要使用4,6- O-亚苄基保护的甘露糖，以及使用O -2和O上的非参与性保护基团-3个捐助者。进一步证明，当耐受武装和解除武装的保护基团时，硫代糖苷/苯磺酰基三氟甲磺酸酯的活化适用于葡糖苷系列。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00426-8

文献信息

• ANTI-TUMOR AGENT
  申请人：Kinki University

  公开号：EP2716293B1

  公开（公告）日：2017-09-06
• Direct chemical synthesis of β-mannopyranosides and other glycosides via glycosyl triflates
  作者：David Crich、Sanxing Sun

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00426-8

  日期：1998.7

  High yield, highly stereoselective methods for the synthesis of β-mannopyranosides of primary, secondary, and tertiary alcohols are presented. Activation of mannosyl sulfoxides or mannosyl thioglycosides with trifluoromethanesulfonic anhydride or benzenesulfenyl triflate, respectively, leads to the efficient formation of α-mannosyl triflates at −78 °C in dichloromethane, in the presence of 2,6-di-

  提出了伯醇，仲醇和叔醇的β-甘露吡喃糖苷合成的高产率，高立体选择性的方法。在存在2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶。这些三氟甲磺酸酯反应，然后小号Ñ 2样与醇得到的β型甘露糖苷。为了实现高选择性，需要使用4,6- O-亚苄基保护的甘露糖，以及使用O -2和O上的非参与性保护基团-3个捐助者。进一步证明，当耐受武装和解除武装的保护基团时，硫代糖苷/苯磺酰基三氟甲磺酸酯的活化适用于葡糖苷系列。
• Detection and Characterization of Rapidly Equilibrating Glycosylation Reaction Intermediates Using Exchange NMR
  作者：Frank F. J. de Kleijne、Floor ter Braak、Dimitrios Piperoudis、Peter H. Moons、Sam J. Moons、Hidde Elferink、Paul B. White、Thomas J. Boltje

  DOI：10.1021/jacs.3c08709

  日期：2023.12.6

  short-lived reactive species responsible for product formation. Herein, we report the utilization of the chemical equilibrium between low-abundance reaction intermediates and the stable, readily observed α-glycosyl triflate intermediate in order to infer the structure of the former species by employing exchange NMR. Using this technique, we enabled the detection of reaction intermediates such as β-glycosyl

  糖苷键的立体选择性引入（糖基化）是碳水化合物化学合成中的主要挑战之一。糖基化反应机理难以控制，因为在许多情况下，无法检测到驱动产物形成的确切反应性物质，并且无法通过观察到的初级反应中间体来解释产物结果。在这些情况下，预计反应将通过其他低丰度反应中间体进行，这些中间体通过 Curtin-Hammett 情景与初级反应中间体处于快速平衡状态。尽管这一原理在有机合成中广为人知，但在糖基化反应中研究该模型的机理研究由于检测导致产物形成的极短寿命反应性物质的挑战而变得复杂。在此，我们报道了低丰度反应中间体与稳定的、易于观察的 α-糖基三氟甲磺酸酯中间体之间的化学平衡的利用，以便通过采用交换 NMR 推断前一种物质的结构。使用该技术，我们能够检测反应中间体，例如 β-糖基三氟甲磺酸酯和糖基二恶阳离子。这证明了交换核磁共振在解开反应机制方面的力量，因为我们的目标是建立一个动力学参数目录，从而理解并最终预测糖基化反应。