3,4-di-O-benzyl-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-galactal | 201800-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-di-O-benzyl-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-galactal
• 英文别名: [(2R,3R,4R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 201800-34-2
• 化学式: C₃₆H₄₀O₄Si
• 分子量: 564.797
• InChiKey: PMSPACHBUGJEAV-YAFWASLJSA-N

物化性质

• 沸点：
  623.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.65
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-galactal 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到3,4-di-O-benzyl-D-galactal
  参考文献：
  名称：

  糖基糖基化和2-硝基糖基连接，强大的组合，用于粘蛋白核心结构合成

  摘要：

  具有大的6- O- TIPS保护作用的3，4- O-未保护的半乳糖衍生物（化合物2）可以被O-（吡喃半乳糖基）三氯乙酰亚氨酸盐区域选择性地3- O-糖基化。根据保护基的模式，立体选择性地获得α-和β-连接的二糖。以O-（2-叠氮基-2-脱氧葡萄糖吡喃基）三氯乙酰亚氨酸酯为供体（化合物10A），对2和6- O进行糖基化-未保护的半乳糖衍生物在乙腈中仅作为溶剂分别引至β（1-3）-和β（1-6）连接的二糖。糖的半乳糖部分硝化，然后通过迈克尔型添加丝氨酸和苏氨酸衍生物（7a，b）安装了α-半乳糖构型，因此很容易提供O-糖基氨基酸结构单元，用于将核1，核2，核3，核6和核8结构掺入糖肽中。2-硝基半乳糖和2-硝基葡糖衍生物也可以成功地通过迈克尔型加成以重复方式成功地用于糖苷键的形成，从而提供了相应的核心5，核心7和核心6构件。在这种方法中，高度立体选择性的糖苷键的形成仅基于2-型硝基糖的硝基-烯醇

  DOI：

  10.1021/jo061670b
• 作为产物：
  描述：

  D-三乙酰半乳糖烯 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 3,4-di-O-benzyl-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-galactal
  参考文献：
  名称：

  一种2-硝基糖烯的合成方法

  摘要：

  本发明公开一种2‑硝基糖烯的合成方法，属于糖的合成技术领域。所述2‑硝基糖烯结构如下：。其次，本发明还提供上述2‑硝基糖烯的制备方法，本发明提供的制备方法经过一步合成即可高效的制备2‑硝基糖烯。

  公开号：

  CN113200951B

文献信息

• Iridium-promoted deoxyglycoside synthesis: stereoselectivity and mechanistic insight
  作者：Kumar Bhaskar Pal、Aoxin Guo、Mrinmoy Das、Jiande Lee、Gábor Báti、Benjamin Rui Peng Yip、Teck-Peng Loh、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d0sc06529c

  日期：——

  devised a method for stereoselective O-glycosylation using an Ir(I)-catalyst which enables both hydroalkoxylation and nucleophilic substitution of glycals with varying substituents at the C3 position. In this transformation, 2-deoxy-α-O-glycosides were acquired when glycals equipped with a notoriously poor leaving group at C3 were used; in contrast 2,3-unsaturated-α-O-glycosides were produced from glycals

  在本文中，我们设计了一种使用Ir（I）催化剂进行立体选择性O-糖基化的方法，该方法能够在C3位置使用不同的取代基进行糖的加氢烷氧基化和亲核取代。在该转化中，当使用在C3处带有一个臭名昭著的离去基团的糖时，获得了2-脱氧-α- O-糖苷。相反，由在C3具有良好离去基团的糖基产生2，3-不饱和-α - O-糖苷。机制研究表明，这两个反应进行经由所述引导机构，通过其受体坐标到IR（我在α-面配位Ir）的金属（我）-糖基π-复合物，然后以顺式加成方式攻击包含O-糖苷键的糖基。该方案表现出良好的官能团耐受性，并以中等至高收率和优异的立体选择性制备寡糖文库为例。
• Synthesis of 2-Nitroglycals from Glycals Using the Tetrabutylammonium Nitrate–Trifluoroacetic Anhydride–Triethylamine Reagent System and Base-Catalyzed Ferrier Rearrangement of Acetylated 2-Nitroglycals
  作者：Suresh Dharuman、Preeti Gupta、Pavan K. Kancharla、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1021/jo401165y

  日期：2013.9.6

  A reagent system comprising tetrabutylammonium nitrate–trifluoroacetic anhydride–triethylamine has been developed for the synthesis of 2-nitroglycals from various protected glycals. The base-catalyzed Ferrier rearrangement on tri-O-acetylated 2-nitroglycals has been reported for the first time. Reactivity of these nitroacetates and associated selectivity has been examined, and some of the products

  已开发出一种由硝酸四丁铵-三氟乙酸酐-三乙胺组成的试剂系统，用于从各种受保护的糖类合成2-硝基糖类。首次报道了在三-O-乙酰化的2-硝基糖上的碱催化的Feer重排。已经检查了这些硝基乙酸盐的反应性和相关的选择性，并且将某些产物转化为2，3-二氨基-2，3-二脱氧糖苷和甲基N-乙酰基-d- lividosaminide。
• O-Glycosyl Amino Acids by 2-Nitrogalactal Concatenation − Synthesis of a Mucin-Type O-Glycan
  作者：Gottfried A. Winterfeld、Ahmed I. Khodair、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.200390142

  日期：2003.3

  N-Fmoc-protected serine and threonine esters to 2-nitrogalactal derivatives 2 and 26 led highly selectively to α-glycosides 4a−d and 27a,c, respectively. Ensuing transformation of threonine derivative 4d and serine derivatives 4a,b resulted in compounds useful as lysine and dipeptide mimetics. 6-O-Desilylation of 27a,c, then 6-O-sialylation, and transformation of the nitro group of the galactose moiety into a 2-acetamido

  N-Boc 和 N-Fmoc 保护的丝氨酸和苏氨酸酯的碱基促进迈克尔型加成到 2-硝基半乳糖衍生物 2 和 26 分别导致高度选择性地生成 α-糖苷 4a-d 和 27a,c。随后苏氨酸衍生物4d和丝氨酸衍生物4a、b的转化产生用作赖氨酸和二肽模拟物的化合物。27a,c 的 6-O-脱甲硅烷基化，然后 6-O-唾液酸化，并将半乳糖部分的硝基转化为 2-乙酰氨基官能团，得到 N-Boc 保护的丝氨酸和苏氨酸叔丁酯 31a,c在羟基上携带 O 保护的 STN 抗原。然后将苏氨酸衍生物 31c 转化为 N-Fmoc 保护的氨基酸结构单元 33，其用于合成粘蛋白重复单元部分结构 Ac-GS(STN)-TAPPAHG-NH2 (1)。
• Total Synthesis of Lobatoside E, A Potent Antitumor Cyclic Triterpene Saponin
  作者：Chunsheng Zhu、Pingping Tang、Biao Yu

  DOI：10.1021/ja801669r

  日期：2008.5.1

  Lobatoside E, a novel and complex cyclic triterpene saponin showing potent antitumor activities, has been synthesized for the first time, employing a highly modular approach. The synthesis, starting with oleanolic acid, D-glucose, D-galactose, L-arabinose, and L-rhamnose, requires a total of 73 steps, with the longest linear sequence of 31 steps and in 1.2% overall yield.

  Lobatoside E 是一种新型复杂的环状三萜皂苷，具有强大的抗肿瘤活性，是首次采用高度模块化的方法合成。该合成从齐墩果酸、D-葡萄糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖和 L-鼠李糖开始，总共需要 73 个步骤，最长的线性序列为 31 个步骤，总产率为 1.2%。
• One-Pot Azidochlorination of Glycals
  作者：Carolin Plattner、Michael Höfener、Norbert Sewald

  DOI：10.1021/ol102750h

  日期：2011.2.18

  A simple one-pot azidochlorination for the preparation of nitrogen-containing Koenigs−Knorr glycosyl donors proceeds upon reaction of protected glycals with sodium azide, ferric chloride, and hydrogen peroxide. Different mono- and disaccharide galactals and glucals are converted in a highly α-selective manner to the 2-azido glycosyl chlorides. Starting from disaccharide galactals, building blocks for

  在保护的糖与叠氮化钠，氯化铁和过氧化氢反应后，即可进行简单的一锅式叠氮氯化，以制备含氮的Koenigs-Knorr糖基供体。将不同的单糖和二糖半乳糖和葡糖以高度α-选择性的方式转化为2-叠氮基糖基氯化物。从二糖半乳糖开始，以直接的方式获得用于合成T-抗原的构件。反应条件的简单性允许2-叠氮基取代的糖基氯的有效且可扩展的α-选择性合成。