6-O-(tert-butyl)diphenylsilyl-D-galactal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-O-(tert-butyl)diphenylsilyl-D-galactal
• 英文别名: (2R,3R,4R)-2-(((tert-Butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-3,4-diol；(2R,3R,4R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-3,4-diol
• 化学式: C₂₂H₂₈O₄Si
• 分子量: 384.547
• InChiKey: HIVBZUOTQALJIU-NJDAHSKKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-(tert-butyl)diphenylsilyl-D-galactal 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 Ethyl (Methyl 2,6,7-trideoxy-2-iodo-3,4-isopropylidene-β-D-galacto-oct-6(E)-eno-1,5-pyranosid)uronate
  参考文献：
  名称：

  Radical cyclization routes to bridged pyranosides as precursors of densely functionalized cycloalkanes

  摘要：

  Glycals derived from hexopyranoses permit the incorporation of iodine at C-2 as well as elaboration of an olefinic residue via the C-5-hydroxymethyl group. Radical cyclization of these functionalities leads to bicyclic systems whose bridge sizes depend on the lengths of the olefinic appendages. Hydrolysis of the anomeric centers of the [2.2.1] structures leads spontaneously to cyclopentane derivatives. However, with [2.2.2] structures, the hemiacetal intermediates are stable in bicyclic forms but are opened readily upon mcerpatolysis with propane dithiol to give cyclohexane derivatives.

  DOI：

  10.1021/jo00028a033
• 作为产物：
  描述：

  D-三乙酰半乳糖烯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 6-O-(tert-butyl)diphenylsilyl-D-galactal
  参考文献：
  名称：

  [与二糖β-D-Gal-（1-> 3）-D-GalNAc主链的α-和β-糖基供体的合成]。

  摘要：

  使用一系列适当保护的苯基2的3-单羟基和3,4-二羟基衍生物系列进行糖基化研究了具有二糖β-D-Gal-（1→3）-D-GalNAc主链的硫糖基供体的合成-半乳糖基溴化物，氟化物和三氯乙酰亚氨酸盐形成-叠氮基-2-脱氧-1-硫基-硫代α-和1-硫基-β-D-吡喃半乳糖苷。在与单羟基化的糖基受体的反应中，硫代苯基从糖基受体的分子间转移到由糖基供体分子形成的阳离子上的过程占主导。在相同条件下将3,4-二醇糖基化时，形成的硫代苯基转移产物占主导地位或形成了不希望的（1→4）而非（1→3）连接的二糖产物。当用4-硝基苯硫基取代半乳糖基受体分子中的苯硫基时，糖苷配基转移被排除在外。这产生了目标二糖，4-硝基苯基2-叠氮基-4,5-O-亚苄基-2-脱氧-3-O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖基）-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖苷，产率为57％。该二糖产物在半乳糖胺的2位带有非参与叠

  DOI：

  10.1023/a:1020428329743

文献信息

• General Strategy for Stereoselective Synthesis of β-<i>N</i>-Glycosyl Sulfonamides via Palladium-Catalyzed Glycosylation
  作者：Yuanwei Dai、Jianfeng Zheng、Qiang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01506

  日期：2018.7.6

  A highly efficient and mild glycosylation reaction between 3,4-O-carbonate glycal and N-tosyl functionalized aliphatic and aromatic amines via palladium-catalyzed decarboxylative allylation is disclosed. A wide range of highly functionalized 2,3-unsaturated β-N-glycosides are furnished in good to excellent yields and complete regioselectivity and stereoselectivity. In addition, applications of the

  公开了通过钯催化的脱羧烯丙基化，在3，4- O-碳酸碳酸酯与N-甲苯磺酰基官能化的脂族和芳族胺之间的高效且温和的糖基化反应。各种高官能度的2，3-不饱和β- N-糖苷以良好的产率提供，并具有良好的区域选择性和立体选择性。另外，还研究了糖基磺酰胺作为组装功能性衍生物的前体的应用，包括糖基化，二羟基化和向N-糖苷的亲核加成。
• Stereoselective Phenylselenoglycosylation of Glycals Bearing a Fused Carbonate Moiety toward the Synthesis of 2-Deoxy-β-galactosides and β-Mannosides
  作者：Shuai Meng、Wenhe Zhong、Wang Yao、Zhongjun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00732

  日期：2020.4.17

  A phenylselenoglycosylation reaction of glycal derivatives mediated by diphenyl diselenide and phenyliodine(III) bis(trifluoroacetate) under mild conditions is described. Stereoselective glycosylation has been achieved by installing fused carbonate on those glycals. 3,4-O-Carbonate galactals and 2,3-O-carbonate 2-hydroxyglucals are converted into corresponding glycosides in good yields with excellent

  描述了在温和条件下由二苯基二硒化物和苯基碘（III）双（三氟乙酸酯）介导的糖衍生物的苯基硒糖基化反应。立体选择性糖基化反应是通过在这些糖基上安装熔融碳酸盐来实现的。3,4- ø -碳酸酯galactals和2,3- ö -碳酸酯2- hydroxyglucals被转换成对应于良好的产率具有优良的β选择性糖苷，产生2- phenylseleno -2-脱氧-β半乳糖苷和2- phenylseleno -β-甘露糖苷分别是2-脱氧-β-半乳糖苷和β-甘露糖苷的良好前体。
• Selective cleavage of t-butyldiphenylsilyl ethers in the presence of t-butyldimethylsilyl ethers.
  作者：Mohammed Saleh Shekhani、Khalid Mohammed Khan、Khalid Mahmood、Pir Mozzam Shah、Sohail Malik

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88849-8

  日期：1990.1

  The rate of cleavage of t-butyldiphenylsilyl (TBDPS) ethers with sodium hydride in hexamethylphosphoric triamide (HMPA) is significantly faster than that of the corresponding t.buryldimethylsilyl (TBDMS) ethers. The TBDPS ethers can be selectively cleaved in the presence of TBDMS ethers under these conditions.

  叔丁基二苯基甲硅烷基（TBDPS）醚与氢化钠在六甲基磷酸三酰胺（HMPA）中的裂解速率明显快于相应的叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚。在这些条件下，可以在存在TBDMS醚的情况下选择性地裂解TBDPS醚。
• 一种2-硝基糖烯的合成方法
  申请人：江西师范大学

  公开号：CN113200951B

  公开（公告）日：2023-05-16

  本发明公开一种2‑硝基糖烯的合成方法，属于糖的合成技术领域。所述2‑硝基糖烯结构如下：。其次，本发明还提供上述2‑硝基糖烯的制备方法，本发明提供的制备方法经过一步合成即可高效的制备2‑硝基糖烯。
• Synthesis of Oxime-Linked Mucin Mimics Containing the Tumor-Related T_N and Sialyl T_N Antigens
  作者：Lisa A. Marcaurelle、Youngsook Shin、Scarlett Goon、Carolyn R. Bertozzi

  DOI：10.1021/ol0166247

  日期：2001.11.1

  [reaction--see text] The synthesis of oxime-linked mucin mimics was accomplished via the incorporation of multiple ketone residues into a peptide followed by reaction with aminooxy sugars corresponding to the tumor-related T(N) and sialyl T(N) (ST(N)) antigens.

  [反应-见正文]肟连接的粘蛋白模拟物的合成是通过将多个酮残基掺入肽中，然后与对应于肿瘤相关T（N）和唾液酸T（N）的氨氧基糖反应完成的（ ST（N））抗原。