3,4-di-O-benzyl-D-galactal | 130323-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-di-O-benzyl-D-galactal
• 英文别名: 2,6-Anhydro-5-deoxy-3,4-bis-O-(phenylmethyl)-D-arabino-hex-5-enitol；[(2R,3R,4R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methanol
• CAS: 130323-37-4
• 化学式: C₂₀H₂₂O₄
• 分子量: 326.392
• InChiKey: QIKRWYWXPRRUGN-VAMGGRTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-D-galactal 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 acetyl 3,4-bis-(O-benzyl)-2-deoxy-2-iodo-6-O-tosyl-α,β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of 2-Deoxy-β-Galactosides via 2-Deoxy-2-bromo- and 2-Deoxy-2-iodo-galactopyranosyl Donors

  摘要：

  A series of 2-bromo- and 2-iodo-galactopyranosyl acetates and trichloroacetimidates were evaluated as glycosyl donors for the synthesis of 2-deoxygalactopyranosides. The best selectivity for the beta-glycosidic linkage was achieved by using 6-deoxy-3,4-carbonate-protected galactosyl donors.

  DOI：

  10.1021/ol034393t
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dideoxy-3,4-di-O-benzyl-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-D-liso-hex-1-enopyranoside 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到3,4-di-O-benzyl-D-galactal
  参考文献：
  名称：

  鞘氨醇骨架上具有杂芳环和苯基的可变位置的α-半乳糖苷神经酰胺类似物的合成和生物学评估

  摘要：

  我们设计并合成了7个具有吡唑部分和鞘氨醇主链中苯基位置不同的α-GalCer类似物，以极化细胞因子的分泌。在体外和体内生物学评估的基础上，我们发现类似物5与促炎性细胞因子IFN-γ和IL-17的分泌相比，诱导了向Th2的更大极化和免疫调节细胞因子IL-4的更大分泌。类似物的单剂量的治疗5个在中枢神经系统的炎性脱髓鞘疾病的动物模型中改善显着疾病的发病机制，相比于KRN7000（的1）。因此，这种新的α-GalCer类似物5 是一种新型的iNKT配体，可刺激抗炎细胞因子的选择性分泌，并通过减少Th1和Th17反应来调节自身免疫性疾病。

  DOI：

  10.1021/jm400949h

文献信息

• KMnO₄-catalyzed chemoselective deprotection of acetate and controllable deacetylation–oxidation in one pot
  作者：Aakanksha Gurawa、Manoj Kumar、Dodla S. Rao、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1039/d0nj04321d

  日期：——

  deacetylation under ambient conditions was developed using catalytic KMnO4. The stoichiometric use of KMnO4 highlighted the dual role of a heterogeneous oxidant enabling direct access to aromatic aldehydes in one-pot sequential deacetylation–oxidation. The reaction employed an alternative solvent system and allowed the clean transformation of benzyl acetate to sensitive aldehyde in a single step while

  利用催化的KMnO 4，开发了一种在环境条件下进行化学选择性脱乙酰反应的新型有效方案。KMnO 4的化学计量使用突显了一种异质氧化剂的双重作用，该异质氧化剂可在一锅顺序进行的脱乙酰基氧化反应中直接进入芳族醛。该反应采用另一种溶剂体系，并允许乙酸苄基酯在一个步骤中从干净转化为敏感的醛，同时防止过度氧化成酸。使用廉价且易于获得的KMnO 4作为环境友好的试剂以及反应操作的简便性特别吸引人，并且使得在先前步骤中乙酸盐的受控氧化和易裂解成为可能。
• Linear Synthesis of a Protected H-Type II Pentasaccharide Using Glycosyl Phosphate Building Blocks
  作者：Kerry Routenberg Love、Rodrigo B. Andrade、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jo015987h

  日期：2001.11.1

  a variety of nitrogen protecting groups to ensure good glucosamine donor reactivity and protecting group compatibility. The challenge to differentiate C2 of the terminal galactose in the presence of other hydroxyl and amine protecting groups prompted us to introduce the 2-(azidomethyl)benzoyl group as a novel mode of protection for carbohydrate synthesis. The compatibility of this group with traditionally

  报道了利用糖基磷酸酯和糖基三氯乙酰亚氨酸酯结构单元线性合成完全受保护的H型II血型决定子五糖。设想了血型决定簇的自动固相合成，已证明糖基磷酸酯在逐步构建复杂的寡糖（例如H型II型抗原）中的效用。中央氨基葡萄糖结构单元的安装要求筛选各种氮保护基，以确保良好的氨基葡萄糖供体反应性和保护基的相容性。在存在其他羟基和胺保护基的情况下，区分末端半乳糖的C2的挑战促使我们引入2-（叠氮甲基）苯甲酰基作为碳水化合物合成的新型保护方式。检查了该基团与传统使用的保护基的相容性，以及其在糖基化中作为C2立体定向基团的用途。2-（叠氮甲基）苯甲酰基的应用以及对糖基供体的系统评价允许五糖的完成，并提供了预期普遍适用于血型决定簇的固相支持体合成的合成策略。
• Me₃SI-promoted chemoselective deacetylation: a general and mild protocol
  作者：Aakanksha Gurawa、Manoj Kumar、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1039/d1ra03209g

  日期：——

  Me3SI-mediated simple and efficient protocol for the chemoselective deprotection of acetyl groups has been developed via employing KMnO4 as an additive. This chemoselective deacetylation is amenable to a wide range of substrates, tolerating diverse and sensitive functional groups in carbohydrates, amino acids, natural products, heterocycles, and general scaffolds. The protocol is attractive because it uses

  通过使用 KMnO4 作为添加剂，开发了一种 Me3SI 介导的简单而有效的乙酰基化学选择性脱保护方案。这种化学选择性脱乙酰化适用于多种底物，可耐受碳水化合物、氨基酸、天然产物、杂环化合物和一般支架中的多种敏感官能团。该协议很有吸引力，因为它使用环境友好的试剂系统在环境条件下进行定量和清洁转化。
• Catalyst-Controlled Stereoselective <i>O</i>-Glycosylation: Pd(0) vs Pd(II)
  作者：Hui Yao、Shasha Zhang、Wei-Lin Leng、Min-Li Leow、Shaohua Xiang、Jingxi He、Hongze Liao、Kim Le Mai Hoang、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1021/acscatal.7b01630

  日期：2017.8.4

  Stereoselective construction of various O-glycosidic bonds was first achieved by different palladium sources using 3,4-O-carbonate galactal as the donor to reach yields up to 95% under mild conditions. With Pd(II) catalyst coordination of this glycal donor from the β-face directed by carbonate group, hard nucleophiles (aliphatic alcohols) gave β-glycosides and α-glycosides were obtained from soft nucleophiles

  各种O-糖苷键的立体选择性构建首先是通过使用3,4- O-碳酸半乳糖作为供体，通过不同的钯源实现的，在温和的条件下，收率可达95％。用Pd（II）催化剂从由碳酸酯基团定向的β面配位该糖基供体，硬的亲核试剂（脂族醇）得到β-糖苷，而α-糖苷则从软的亲核试剂（苯酚）制得。相比之下，由于空间效应，Pd（0）催化剂从β面上配位给体，硬受体和软受体都只能通过氢键介导的糖苷配基生成β-糖苷。
• Nitrogen-Centered Radical-Mediated Cascade Amidoglycosylation of Glycals
  作者：Wenbin Shang、Chunyu Zhu、Fengyuan Peng、Zhiqiang Pan、Yuzhen Ding、Chengfeng Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04178

  日期：2021.2.19

  cascade amidoglycosylation was initiated by a benzenesulfonimide radical generated from NFSI under the catalytic reduction of TEMPO. The benzenesulfonimide radical was electrophilically added to the glycals, and then the resulting glycosidic radical was converted to oxocarbenium upon oxidation by TEMPO+, which enabled the following anomeric specific glycosylation.

  建立了一种以氮为中心的自由基介导的一步制备1,2-反式-2-氨基-2-脱氧糖苷的策略。级联酰胺糖基化由 NFSI 在 TEMPO 催化还原下产生的苯磺酰亚胺自由基引发。苯磺酰亚胺自由基亲电加成到糖基上，然后得到的糖苷自由基在被 TEMPO +氧化后转化为氧代碳鎓，这使得以下异头特异性糖基化成为可能。