phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-seleno-β-D-glucopyranoside | 157896-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-seleno-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-phenylselanyloxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 157896-05-4
• 化学式: C₄₀H₃₂O₉Se
• 分子量: 735.649
• InChiKey: XSYHJRVFAKRRRO-VWJQFIRJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.27
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-seleno-β-D-glucopyranoside 在 碘 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 96.0h， 以45%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyranosyl iodide
  参考文献：
  名称：

  硫代葡萄糖苷和硒代葡萄糖苷供体对启动子的反应性对比：对糖基化立体控制的影响。

  摘要：

  模型硫代糖苷和硒代糖苷的糖基化反应的立体化学结果被证明取决于促进剂碘鎓离子的来源，碘对单独的 N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 或 N-碘代琥珀酰亚胺/三甲基硅基三氟甲磺酸酯 (NIS/TMSOTf) 产生不同的结果。与异构化的武装硫代糖苷和不反应的解除武装硫代糖苷相反，武装和解除武装的硒代糖苷在与碘反应时都会产生相应的糖基碘化物。此外，虽然单电子转移剂 DDQ 单独是一种无效的促进剂，但与碘组合时，与六氯锑酸三（4-溴苯基）铵（BAHA）相比，它对硫代糖苷和硒代糖苷产生更好的乙腈辅助 β 立体选择性。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2006.04.029
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-seleno-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 作用下， 反应 2.0h， 生成 phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-seleno-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  碘基苯促进的硒糖苷糖基化：在一锅糖基化中的应用

  摘要：

  开发了一种由碘酰苯激活的硒代糖苷糖基化的新方法。该糖基化反应条件温和、快速、高效，对多种保护基具有较高的耐受性，底物范围广，有利于合成复杂糖苷。此外，在碘酰苯的促进下，硒代糖苷与硫代糖苷具有正交性。值得注意的是，通过乙酰基保护的硒代糖苷获得了高产率的低反应性葡萄糖醛酸化反应产物。最后，β-(1→6)低聚糖的正交一锅合成证明了该方法在低聚糖合成中的有用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00653

文献信息

• The Selective Activation of Telluro- over Seleno-β-D-glucopyranosides as Glycosyl Donors: a Reactivity Scale for Various Telluro, Seleno and Thio Sugars
  作者：Robert V. Stick、D. Matthew G. Tilbrook、Spencer J. Williams

  DOI：10.1071/c96207

  日期：——

  Phenyl tetra-O-benzoyl-1-telluro-β-D-glucopyranoside, when treated with 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactose in the presence of N-iodosuccinimide and trifluoromethanesulfonic acid, immediately forms the expected β-disaccharide derivative. A subsequent experiment involving both a telluroglycoside and a selenoglycoside as donors with the one alcohol acceptor showed complete preference for the telluroglycoside. This result has led to an extension of the investigation to establish a ‘reactivity scale’ for various telluro, seleno and thio sugars.

  苯基 四-O-苯甲酰基-1-碲-β-D-吡喃葡萄糖苷，当用 与 1,2:3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖，在 在 N-碘代丁二酰亚胺和 在 N-碘代丁二酰亚胺和三氟甲磺酸的作用下，立即形成预期的 β-二糖衍生物。在随后的实验中 苷和硒苷作为供体，并以一种醇作为受体的实验表明 结果表明，人们完全倾向于使用转氨基糖苷。这一结果导致 这一结果导致了研究的扩展，以建立一个 "反应性等级 为各种碲糖、硒糖和硫代糖建立 "反应度"。
• Selective activation of glycosyl donors utilising electrochemical techniques: a study of the thermodynamic oxidation potentials of a range of chalcoglycosides
  作者：Robert R. France、Neil V. Rees、Jay D. Wadhawan、Antony J. Fairbanks、Richard G. Compton

  DOI：10.1039/b316720h

  日期：——

  A series of six chalcoglycosides (phenyl-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-1-seleno-β-D-glucopyranoside, phenyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-seleno-β-D-glucopyranoside, phenyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside, p-tolyl-2,3,4,6-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside, p-tolyl-2,3,4,6-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside, and phenyl-2,3,4,6-O-benzyl-β-D-glucopyranoside) are voltammetrically interrogated in dimethyl sulfoxide, so as to determine their formal (i.e. thermodynamic) redox potentials. The electrochemical oxidation of the chalcoglycoside is shown to follow an overall EC-type mechanism, in which the electro-generated cation radical undergoes an irreversible carbon–chalcogen bond rupture to produce the corresponding glycosyl cation, which may react further. The kinetics of the initial heterogeneous electron transfer process and subsequent irreversible homogeneous chemical degradation of the radical cation are reported, with values for the standard electrochemical rate constant k0 in the order of 10−2 cm s−1 and the first order homogeneous rate constant, k1, of the order of 103 s−1. The formal oxidation potentials were found to vary according to the identity of the chalcogenide, such that OPh > SPh ∼ STol > SePh.

  一系列六个硫醇糖苷（苯基-2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-1-硒-β-D-吡喃葡糖苷，苯基-2,3,4,6-四-O-苄基-1-硒-β-D-吡喃葡糖苷，苯基-2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫-β-D-吡喃葡糖苷，对甲苯基-2,3,4,6-O-苯甲酰基-1-硫-β-D-吡喃葡糖苷，对甲苯基-2,3,4,6-O-苄基-1-硫-β-D-吡喃葡糖苷，以及苯基-2,3,4,6-O-苄基-β-D-吡喃葡糖苷）在二甲基亚砜中通过伏安法进行检测，以确定它们的正式（即热力学）氧化还原电位。实验表明，硫醇糖苷的电化学氧化遵循一个总体的EC型机理，其中电生成的阳离子自由基经历不可逆的碳-硫键断裂，产生相应的苷阳离子，该苷阳离子可能进一步反应。报道了初始的非均相电子转移过程及其后不可逆的均相自由基阳离子化学降解的动力学，其中标准电化学速率常数k0约为10^-2 cm s^-1，一级均相速率常数k1约为10^3 s^-1。发现正式氧化电位根据硫醇基团的身份而变化，顺序为OPh > SPh ∼ STol > SePh。
• Combinatorial Synthesis of an Oligosaccharide Library by Using β-Bromoglycoside-Mediated Iterative Glycosylation of Selenoglycosides: Rapid Expansion of Molecular Diversity with Simple Building Blocks
  作者：Shigeru Yamago、Takeshi Yamada、Hiroki Ito、Osamu Hara、Yosuke Mino、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/chem.200500126

  日期：2005.10.21

  new method for constructing an oligosaccharide library composed of structurally defined oligosaccharides is presented based on an iterative glycosylation of selenoglycosides. Treatment of 2-acyl-protected selenoglycosides with bromine selectively generates beta-bromoglycosides, which serve as glycosyl cation equivalents in the oligosaccharide synthesis. Thus, the coupling of the bromoglycosides with

  基于硒代糖苷的迭代糖基化，提出了一种构建由结构定义的寡糖组成的寡糖文库的新方法。用溴处理2-酰基保护的硒代糖苷可选择性生成β-溴代糖苷，其在寡糖合成中充当糖基阳离子等同物。因此，溴糖苷与另一硒代糖苷的偶联提供了相应的糖基化硒代糖苷，其可以直接用于下一个糖基化。该序列的迭代允许合成多种寡糖，包括激发子活性七糖。迭代糖基化的特征是，在与糖基受体偶联之前，可以通过活化糖基供体选择性地偶联糖基供体和具有相同端基反应性的受体。因此，相同的硒代糖苷可用于糖基供体和受体。通过针对激发子活性寡糖的寡糖文库的构建来举例说明该特征。可以从简单的硒糖苷开始构建由立体化学定义的寡糖组成的具有相当大的结构多样性的文库。该特征已通过构建针对激发子活性寡糖的寡糖文库来举例说明。可以从简单的硒糖苷开始构建由立体化学定义的寡糖组成的具有相当大的结构多样性的文库。通过针对激发子活性寡糖的寡糖文库的构建来举例说明该特征。可以从
• Electrochemistry of Chalcogenoglycosides. Rational Design of Iterative Glycosylation Based on Reactivity Control of Glycosyl Donors and Acceptors by Oxidation Potentials
  作者：Shigeru Yamago、Koji Kokubo、Osamu Hara、Sadayoshi Masuda、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/jo0261350

  日期：2002.11.1

  also affected by the para-substituents, and the substitution effect correlates very well with the HOMO energy of para-substituted benzenechalcogenol and with the Hammett sigma p + value. Electrochemical glycosylation of telluroglycosides has been examined, and it was found that the use of an undivided cell is more effective than the use of a divided cell. Selective activation of the chalcogenoglycosides

  已经研究了带有乙酰，苯甲酰基和苄基保护基的各种对位取代的苯硫基-，苯基硒基-和苯基碲-吡喃葡萄糖基吡喃糖苷的电化学性质，以估计硫属糖苷对电化学糖基化的反应性。硫族糖苷的氧化电位与硫属元素原子的电离电位显示出良好的相关性，并以硫代，硒代和碲糖苷的顺序降低。它也受到对位取代基的影响，并且取代作用与对位取代苯硫属元素醇的HOMO能量以及Hammettσp +值非常相关。已经检查了碲糖苷的电化学糖基化，并且发现使用未分裂的细胞比使用分裂的细胞更有效。已经检查了基于其氧化电位的硫磺糖苷在本体电解中的选择性活化，并且可以从其氧化电位估算碲糖苷的相对反应性。但是，硒代糖苷在制备糖基化反应中的相对反应性对氧化电位值不敏感。
• The Synthesis of Some Seleno- and Telluro-β-D-glucopyranosides
  作者：Robert V. Stick、D. Matthew G. Tilbrook、Spencer J. Williams

  DOI：10.1071/c96202

  日期：——

  Several new seleno- and telluro-β-D-glucopyranosides have been prepared by treatment of protected α-D- glucopyranosyl bromides with the appropriate dialkyl or diaryl dichalcogenide and sodium borohydride in ethanol.

  几种新的硒、碲-β-D-吡喃葡萄糖苷的制备方法是 用适当的二烷基或二芳基二羰基化物和硼氢化钠在乙醇中处理受保护的 二烷基或二芳基二钙化物和硼氢化钠在乙醇中进行处理，制备出受保护的 α-D- 吡喃葡萄糖苷。