[(3aR,4S,6S,7S,7aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2,6-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate | 1008130-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(3aR,4S,6S,7S,7aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2,6-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 1008130-98-0
• 化学式: C₁₇H₃₀Cl₃NO₅Si
• 分子量: 462.873
• InChiKey: FUJMMLCSRPGCAO-YYHQMBLXSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.01
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  70
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(3aR,4S,6S,7S,7aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2,6-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate 、 双丙酮半乳糖 在 tetrakis(acetonitrile)palladium(II) bis(tetrafluoroborate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到4-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-di-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranosyl-(1->6)-1,2,3,4-bis(di-O-isopropylidene)-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Cationic Palladium(II)-Catalyzed Stereoselective Glycosylation with Glycosyl Trichloroacetimidates

  摘要：

  [GRAPHICS]The development of a new method for stereoselective glycosylation with glycosyl trichloroacetimidate donors employing cationic palladium(II), Pd(CH3CN)(4)(BF4)(2), is described. This process employs Pd(CH3CN)(4)(BF4)(2) as an efficient activator, providing access to a variety of disaccharides and glycopeptides. This reaction is highly stereoselective and proceeds under mild conditions with low catalyst loading. Interestingly, this palladium catalysis directs beta-glucosylations in the absence of classical neighboring group participation.

  DOI：

  10.1021/jo702436p
• 作为产物：
  描述：

  、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到[(3aR,4S,6S,7S,7aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2,6-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
  参考文献：
  名称：

  强心类固醇夹竹桃苷元和罗得辛 B 的合成

  摘要：

  本文描述了强心类固醇夹竹桃素 ( 7 ) 的简明合成，以及随后从容易获得的中间体 ( 8 ) 到天然产物罗得辛 B ( 2 ) 的精制，该中间体可通过三步从市售类固醇睾酮或 DHEA 衍生而来序列。这些研究的特点是基于 β14-羟基定向环氧化和随后的环氧化物重排，方便地安装 β16-氧化。随后 C17 呋喃部分的单线态氧氧化可通过 12 个步骤 (LLS)获得夹竹桃素 ( 7 )，并且8 的总产率为 3.1% 。使用 Pd(II) 催化剂，合成的夹竹桃素 ( 7 ) 成功地与基于L -吡喃鼠李糖苷的供体28进行糖基化，随后在酸性条件下脱保护，以 66% 的产率（两步）提供了细胞毒性天然产物罗糊精 B ( 2 ) ）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00985

文献信息

• Synthesis of Cardiotonic Steroids Oleandrigenin and Rhodexin B
  作者：Zachary Fejedelem、Nolan Carney、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00985

  日期：2021.8.6

  This article describes a concise synthesis of cardiotonic steroids oleandrigenin (7) and its subsequent elaboration into the natural product rhodexin B (2) from the readily available intermediate (8) that could be derived from the commercially available steroids testosterone or DHEA via three-step sequences. These studies feature an expedient installation of the β16-oxidation based on β14-hydroxyl-directed

  本文描述了强心类固醇夹竹桃素 ( 7 ) 的简明合成，以及随后从容易获得的中间体 ( 8 ) 到天然产物罗得辛 B ( 2 ) 的精制，该中间体可通过三步从市售类固醇睾酮或 DHEA 衍生而来序列。这些研究的特点是基于 β14-羟基定向环氧化和随后的环氧化物重排，方便地安装 β16-氧化。随后 C17 呋喃部分的单线态氧氧化可通过 12 个步骤 (LLS)获得夹竹桃素 ( 7 )，并且8 的总产率为 3.1% 。使用 Pd(II) 催化剂，合成的夹竹桃素 ( 7 ) 成功地与基于L -吡喃鼠李糖苷的供体28进行糖基化，随后在酸性条件下脱保护，以 66% 的产率（两步）提供了细胞毒性天然产物罗糊精 B ( 2 ) ）。
• Cationic Palladium(II)-Catalyzed Stereoselective Glycosylation with Glycosyl Trichloroacetimidates
  作者：Jaemoon Yang、Colleen Cooper-Vanosdell、Enoch A. Mensah、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/jo702436p

  日期：2008.2.1

  [GRAPHICS]The development of a new method for stereoselective glycosylation with glycosyl trichloroacetimidate donors employing cationic palladium(II), Pd(CH3CN)(4)(BF4)(2), is described. This process employs Pd(CH3CN)(4)(BF4)(2) as an efficient activator, providing access to a variety of disaccharides and glycopeptides. This reaction is highly stereoselective and proceeds under mild conditions with low catalyst loading. Interestingly, this palladium catalysis directs beta-glucosylations in the absence of classical neighboring group participation.