(+)-2-(1-cyclohexenyl)-4-penten-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-2-(1-cyclohexenyl)-4-penten-2-ol
• 英文别名: (+)-2-cyclohexenylpent-4-en-2-ol；2-(Cyclohexen-1-yl)pent-4-en-2-ol
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: GEPRZUYLZQCVNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三甲氧基硅烷 、 乙酰基环已烯 在 5,5'-双(二苯基磷)-四氟-二-1,3-苯二氧杂环 、 甲醇 、 silver fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (+)-2-(1-cyclohexenyl)-4-penten-2-ol 、 (+)-2-(1-cyclohexenyl)-4-penten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  酮的银催化不对称 Sakurai-Hosomi 烯丙基化

  摘要：

  AgF 和 (R)-DIFLUORPHOS 的复合物已被证明是简单酮不对称 Sakurai-Hosomi 烯丙基化的有效催化剂。通过使用 THF 作为溶剂，观察到反应性的显着提高。通过添加 1 当量的 MeOH 增加了催化剂的转化率。AgF 和 (R)-DIFLUORPHOS 主要形成 1:1 复合物，提供高对映选择性。该催化剂体系可应用于各种简单的酮类，得到相应的叔均烯丙醇，具有优异的对映选择性（高达96%ee）。从非环状和环状共轭酮中仅获得 1,2-加合物。还实现了区域选择性、非对映选择性和对映选择性巴豆化。E-或Z-巴豆基三甲氧基硅烷具有相似的非对映体比例和高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja0553351

文献信息

• Catalytic Enantioselective Allylboration of Ketones
  作者：Reiko Wada、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja047200l

  日期：2004.7.1

  The first example of catalytic enantioselective allylboration and crotylboration of simple ketones is described. High enantioselectivity (up to 93% ee) was obtained using 3 mol % CuF-iPr-DuPHOS as a chiral catalyst and 4.5 mol % La(OiPr)3 as a cocatalyst. Mechanistic studies strongly suggested that the active nucleophile of the present reaction is an allylcopper, and that La(OiPr)3 facilitates the

  描述了简单酮的催化对映选择性烯丙基硼化和巴豆基硼化的第一个例子。使用 3 mol% CuF-iPr-DuPHOS 作为手性催化剂和 4.5 mol% La(OiPr)3 作为助催化剂获得了高对映选择性（高达 93% ee）。机理研究强烈表明，本反应的活性亲核试剂是烯丙基铜，并且 La(OiPr)3 有助于从烯丙基硼酸酯生成活性烯丙基铜，而不影响酮烯丙基化步骤的过渡态结构。
• Silver-Catalyzed Asymmetric Sakurai−Hosomi Allylation of Ketones
  作者：Manabu Wadamoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0553351

  日期：2005.10.1

  allylation of simple ketones. A significaant improvement of the reactivity was observed by using THF as the solvent. The catalyst turnover was increased by addition of 1 equiv of MeOH. AgF and (R)-DIFLUORPHOS predominantly formed a 1:1 complex that provided high enantioselectivity. This catalyst system can be applied to various simple ketones, and corresponding tertiary homoallylic alcohols were obtained

  AgF 和 (R)-DIFLUORPHOS 的复合物已被证明是简单酮不对称 Sakurai-Hosomi 烯丙基化的有效催化剂。通过使用 THF 作为溶剂，观察到反应性的显着提高。通过添加 1 当量的 MeOH 增加了催化剂的转化率。AgF 和 (R)-DIFLUORPHOS 主要形成 1:1 复合物，提供高对映选择性。该催化剂体系可应用于各种简单的酮类，得到相应的叔均烯丙醇，具有优异的对映选择性（高达96%ee）。从非环状和环状共轭酮中仅获得 1,2-加合物。还实现了区域选择性、非对映选择性和对映选择性巴豆化。E-或Z-巴豆基三甲氧基硅烷具有相似的非对映体比例和高对映选择性。