(3aα,6aα)-5β-hydroxy-4α-<(E)-(3R^*)-3-hydroxyoct-1-enyl>perhydrocyclopentafuran-2-one | 23782-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3aα,6aα)-5β-hydroxy-4α-<(E)-(3R^*)-3-hydroxyoct-1-enyl>perhydrocyclopentafuran-2-one
• 英文别名: (3aα,6aα)-5α-hydroxy-4β<(1E)-3-hydroxyoct-1-enyl>perhydropentafuran-2-one；(1SR,5RS,6RS,7RS)-7-hydroxy-6-<(3RS)-3-hydroxyoct-1(E)-enyl>-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one；(3aR,4R,5R,6aS)-5-hydroxy-4-[(E,3R)-3-hydroxyoct-1-enyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 23782-33-4；26054-67-1；39182-59-7；39521-48-7；39648-33-4；39648-34-5；42586-67-4；42586-74-3；52992-73-1；53110-06-8；53275-56-2；54383-09-4；58865-62-6；58865-63-7；62929-80-0；62929-81-1；67179-95-7
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: UMDQPEMZJHAFNL-QSHYUTCXSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.199±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  66.76
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aα,6aα)-5β-hydroxy-4α-<(E)-(3R^*)-3-hydroxyoct-1-enyl>perhydrocyclopentafuran-2-one 、 苯甲酰氯 以 吡啶 为溶剂， 反应 1.0h， 以420 mg的产率得到(3'R)-3α,5α-Dihydroxy-2β-(3'-hydroxy-trans-1'-octenyl)cyclopentane-1α-acetic acid γ-lactone 3,3'-dibenzoate
  参考文献：
  名称：

  Circular dichroism of prostaglandin benzoates. Assignment of configuration at C-15

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01296a043
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-lithio-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1-octene 在 vanadyl acetylacetonate chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium perhydro-9b-boraphenalyl hydride 、 氢氟酸 、 copper(II) sulfate 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 103.5h， 生成 (3aα,6aα)-5β-hydroxy-4α-<(E)-(3R^*)-3-hydroxyoct-1-enyl>perhydrocyclopentafuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoselectivity of the reaction between cyanocuprates and cyclopentene epoxides. Application to the total synthesis of prostaglandins

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00231a014

文献信息

• Diisobutylaluminum 2,6-Di-<i>t</i>-butyl-4-methylphenoxide. Novel Stereoselective Reducing Agent for Prostaglandin Synthesis
  作者：Sadahiko Iguchi、Hisao Nakai、Masaki Hayashi、Hisashi Yamamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1246/bcsj.54.3033

  日期：1981.10

  reducing agents suitable for prostaglandin synthesis, diisobutylaluminum 2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxide (1) is found to be among the best. Reduction of the C-15 ketone with 1 in toluene at −78 °C produced the desired 15S-alcohol in 95% yield with 92% stereoselectivity. The present procedure is suitable for the synthesis of prostaglandin derivatives and related polyfunctional natural products as shown in

  在探索适用于前列腺素合成的选择性还原剂的过程中，发现二异丁基铝 2,6-二-叔丁基-4-甲基苯醚 (1) 是其中最好的。在-78°C 下，在甲苯中用 1 还原 C-15 酮以 95% 的收率和 92% 的立体选择性产生所需的 15S-醇。本程序适用于前列腺素衍生物和相关多功能天然产物的合成，如 PGE2 甲酯以 95% 的产率和 100% 的选择性转化为 PGF2α 甲酯所示。
• Access to a Key Building Block for the Prostaglandin Family via Stereocontrolled Organocatalytic Baeyer–Villiger Oxidation
  作者：Kejie Zhu、Sha Hu、Minjie Liu、Haihui Peng、Fen‐Er Chen

  DOI：10.1002/anie.201902371

  日期：2019.7.15

  entire family of prostaglandins according to Corey′s route. Furthermore, the reactivity and enantioselectivity of B‐V oxidation of racemic bicyclic cyclobutanones were evaluated and 90–99 % ee was obtained, representing one of the most efficient routes to chiral lactones. This study further facilitates the synthesis of prostaglandins and chiral lactone‐containing natural products to promote drug discovery

  开发了一种新的协议，该协议使用立体控制的有机催化Baeyer-Villiger（B-V）氧化来构建前列腺素的关键双环内酯。用过氧化氢水溶液对外消旋环丁酮衍生物进行关键的B-V氧化，可以早期构建对映体过量（最高95％）的双环内酯骨架。产生的双环内酯完全充满两个所需的立体中心，并能够根据Corey的路线合成整个前列腺素家族。此外，还评估了外消旋双环环丁酮的B-V氧化反应的反应性和对映选择性，且ee值为90–99％获得了代表手性内酯的最有效途径之一。这项研究进一步促进了前列腺素和手性内酯天然产物的合成，从而促进了药物的发现。
• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. A formal synthesis of prostaglandins controlling the stereochemistry at C-15 using a silyl-to-hydroxy conversion following a stereochemically convergent synthesis of an allylsilane
  作者：Ian Fleming、Stephen B. D. Winter

  DOI：10.1039/a804276d

  日期：——

  and allylic displacement reactions with 1-vinylcyclohexyl acetate 20 and (Z)-1-cyclopentyloct-2-en-1-yl acetate 22. The silyl group in each of the products was converted into a hydroxy, with the removal of the 2-methylbut-2-enyl group taking place under much milder acidic conditions than those needed to remove the phenyl group from the dimethyl(phenyl)silyl group, and making this group suitable for

  异戊二烯与氯（二苯基）硅烷的氢硅烷化反应得到（Z）-氯（2-甲基丁-2-烯基）二苯基硅烷7。衍生自该氯化物的铜酸盐试剂共轭添加到肉桂酸甲酯11、1，2-甲硅烷基化（十六进制） 1-炔16和丙二烯18，以及与乙酸1-乙烯基环己酯20和乙酸（Z）-1-环戊基辛-2-烯-1-基酯22的烯丙基置换反应。每个产物中的甲硅烷基均转化为羟基，在比在二甲基（苯基）甲硅烷基中除去苯基所需的条件更温和的酸性条件下，除去2-甲基丁-2-烯基，并使该基团适合于将烯丙基硅烷转化为烯丙基硅烷。烯丙醇。立体定向抗（Z）-（1 S，5 R，6 R，7 R，1 'S）-7-苯甲酰氧基-6-（1'-苯甲酰氧基辛基-2'-烯基）-2-的烯丙基苯甲酸酯基团的共轭置换杂二环[3.3.0]辛-3-酮52和立体有择合成共轭位移在氨基甲酸酯基的（ž） - （1小号，5 - [R，6 - [R，7 - [R，1' - [R）-7-苯甲酰氧基6-（1'-
• Howard, Colin C.; Newton, Roger F.; Reynolds, Derek P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 852 - 857
  作者：Howard, Colin C.、Newton, Roger F.、Reynolds, Derek P.、Wardsworth, Alan H.、Kelly, David R.、Roberts, Stanley M.

  DOI：——

  日期：——
• Miftakhov, M. S.; Adler, M. E.; Komissarova, N. G., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1990, vol. 26, # 7.1, p. 1274 - 1280
  作者：Miftakhov, M. S.、Adler, M. E.、Komissarova, N. G.、Tolstikov, G. A.

  DOI：——

  日期：——