3-[(4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclononan-1-yl)methyl]-2-hydroxy-5-methylbenz-aldehyde | 1402245-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-[(4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclononan-1-yl)methyl]-2-hydroxy-5-methylbenz-aldehyde
• 英文别名: 3-[(4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclononan-1-yl)methyl]-2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde；3-[ (4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclonon-1-yl)methyl]-2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde；2-hydroxy-5-methyl-3-{[octahydro-4,7-bis(1-methylethyl)-1H-1,4,7-triazonin-1-yl]methyl}benzaldehyde；3-[(4,7-Diisopropyl-1,4,7-triazacyclononan-1-yl)methyl]-2hydroxy-5-methylbenz-aldehyde；3-[[4,7-di(propan-2-yl)-1,4,7-triazonan-1-yl]methyl]-2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde
• CAS: 1402245-26-4
• 化学式: C₂₁H₃₅N₃O₂
• 分子量: 361.528
• InChiKey: IULPOAPEWLEBKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  47
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclononan-1-yl)methyl]-2-hydroxy-5-methylbenz-aldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 2-[(4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclonon-1-yl)methyl]-6-{[(2-hydroxybenzyl)(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl}-4-methylphenol
  参考文献：
  名称：

  一个不对称的N（5）O（2）七齿配体及其异双核铁（III）锌（II）配合物的合成途径：紫色磷酸酶的仿生模型。

  摘要：

  生物无机化学中的一个主要关注领域是低分子量无机化合物的设计和合成，该化合物具有模仿酶（如紫色磷酸酶）的结构，光谱和反应性。在这项研究中，不对称七齿配体2-[（（4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclonon-1-yl）methyl] -6-{[（（2-羟基苄基）（吡啶-2-基甲基）-氨基]甲基} -4-甲基苯酚（H（2）L）及其第一个混合价络合物[Fe（III）Zn（II）（L）（μ-OAc）（2）] ClO（4）（1）被合成。对1进行了物理和化学测量（晶体结构，电导测定，IR和UV / VIS光谱学和电化学），并将这些性质与kbPAPs活性位点呈现的性质进行了比较。

  DOI：

  10.1002/cbdv.201100436
• 作为产物：
  描述：

  3-(氯甲基)-2-羟基-5-甲基苯甲醛 、 1,4-二异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以44%的产率得到3-[(4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclononan-1-yl)methyl]-2-hydroxy-5-methylbenz-aldehyde
  参考文献：
  名称：

  In vitro and in vivo activity of a new unsymmetrical dinuclear copper complex containing a derivative ligand of 1,4,7-triazacyclononane: catalytic promiscuity of [Cu2(L)Cl3]

  摘要：

  在这里，我们介绍了双核配合物 [CuII2(L)Cl3] (1) 的合成，其中 L 是 3-[(4,7-二异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷-1-基) 的去质子化形式甲基]-2-羟基-5-甲基苯甲醛配体。该配合物通过单晶 X 射线衍射、电位滴定、质谱、电化学和磁测量、EPR、紫外-可见光和红外进行了表征。复合物 1 能够将二酯双-(2,4-二硝基苯基)磷酸酯 (2,4-BDNPP) 的水解速率提高 2700 倍，并且还能促进 pH 6 下的质粒 DNA 裂解并抑制pH 7 下氧化还原过程中甲臜发色团的形成。使用酿酒酵母 (BY4741) 作为真核细胞模型，我们观察到 1 呈现出降低的细胞毒性。此外，用 1 处理缺乏 Cu/Zn 超氧化物歧化酶 (Sod1) 和细胞质过氧化氢酶 (Ctt1) 的野生型和突变细胞，可促进 H2O2 或甲萘醌（O2˙− 发生器）应激后的存活率增加，表明 1 可能充当Sod1 和 Ctt1 模拟物。综合考虑，这些结果支持了关于固态不对称双核铜 (II) 配合物和 pH 依赖性水溶液中动态行为的考虑。

  DOI：

  10.1039/c3dt33046j

文献信息

• Synthesis, physicochemical properties and in vitro catalytic activity of a dinuclear nickel(II) complex with a N5O-hexadentate ligand: A functional model for phosphohydrolases
  作者：Fernando R. Xavier、Ademir Neves

  DOI：10.1016/j.poly.2016.02.013

  日期：2016.4

  moiety) with an N 5 O-donnor set was synthesized and characterized by IR and 1 H NMR spectroscopy. The reaction of HL with nickel(II) perchlorate led to the formation of a μ -phenoxo-bridged dinuclear Ni(II) complex, [Ni 2 (L)( μ -OAc) 2 ]BPh 4 ·H 2 O ( 1 ). Physicochemical measurements (molar conductometry, IR and UV–Vis spectroscopy and electrochemistry) were performed for 1 and these properties

  摘要认识到水解活性金属络合物作为分子生物学研究中限制性酶的强大多用途替代品和核酸靶向治疗剂的潜在用途，已刺激了人工核酸酶的发展。在这方面，新的不对称双核配体HL（其中L是2-[（（4,7-二异丙基-1,4,7-三唑基-1-基）甲基] -4-]-6-甲基[[吡啶-合成具有N 5 O-供体基团的2-基甲基氨基）甲基]酚盐部分），并通过IR和1 H NMR光谱进行表征。HL与高氯酸镍（II）的反应导致形成μ-苯氧桥双核Ni（II）络合物[Ni 2（L）（μ-OAc）2] BPh 4·H 2 O（1） 。理化测量（摩尔电导，对1进行了IR和UV-Vis光谱学和电化学分析，并将这些性质与文献中类似化合物的性质进行了比较。基于正离子和负离子模式的ESI-MS测量，根据其质量和同位素分布模式，证实了其复杂的组成以及四苯基硼酸抗衡离子的存在。进行了1的电位滴定研究（CH 3 CN / H 2 O 50％v
• meso-Mono-[4-(1,4,7-triazacyclononanyl)]-tri(phenyl)]porphyrin and the respective zinc(ii)-complex: complete characterization and biomolecules binding abilities
  作者：Bruna L. Auras、Vanessa A. Oliveira、Hernán Terenzi、Ademir Neves、Bernardo A. Iglesias

  DOI：10.1039/c6pp00016a

  日期：2016.4

  We aimed to synthesize a new series of triazacyclononanyl-porphyrins (4 and 5) with the potential ability to bind DNA. For this, the free-base porphyrin 4 and the corresponding Zn(ii)-complex 5 were synthesized by the Schiff base formation reaction. The binding ability of the porphyrin derivatives 4 and 5 with DNA from calf-thymus was studied by UV-vis and emission spectroscopy. Detailed analysis of the results suggests that the interaction of these systems most probably occurs through π-stacking and secondary hydrogen interaction surface binding with ct-DNA. Moreover, we also demonstrate the substantial ability of porphyrins 4 and 5 to generate 1O2 and to photocleave plasmid DNA after irradiation.

  我们的目标是合成一系列新的具有潜在 DNA 结合能力的三氮环卟啉（4 和 5）。为此，我们通过希夫碱形成反应合成了自由碱卟啉 4 和相应的 Zn(ii)- 复合物 5。紫外可见光谱和发射光谱研究了卟啉衍生物 4 和 5 与小牛胸腺 DNA 的结合能力。对结果的详细分析表明，这些系统与ct-DNA的相互作用很可能是通过π堆叠和次级氢相互作用表面结合实现的。此外，我们还证明了卟啉 4 和 5 在照射后产生 1O2 和光裂解质粒 DNA 的巨大能力。
• A Synthetic Pathway for an Unsymmetrical N ₅ O ₂ Heptadentate Ligand and Its Heterodinuclear Iron(III)Zinc(II) Complex: A Biomimetic Model for the Purple Acid Phosphatases
  作者：Fernando R. Xavier、Adailton J. Bortoluzzi、Ademir Neves

  DOI：10.1002/cbdv.201100436

  日期：2012.9

  One major field of interest in bioinorganic chemistry is the design and synthesis of inorganic compounds with low molecular mass, showing structural, spectroscopic, and reactivity properties that mimic enzymes, such as purple acid phosphatases (PAPs). In this study, the unsymmetrical heptadentate ligand 2-[(4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclonon-1-yl)methyl]-6-[(2-hydroxybenzyl)(pyridin-2-ylmethyl)

  生物无机化学中的一个主要关注领域是低分子量无机化合物的设计和合成，该化合物具有模仿酶（如紫色磷酸酶）的结构，光谱和反应性。在这项研究中，不对称七齿配体2-[（（4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclonon-1-yl）methyl] -6-[（（2-羟基苄基）（吡啶-2-基甲基）-氨基]甲基} -4-甲基苯酚（H（2）L）及其第一个混合价络合物[Fe（III）Zn（II）（L）（μ-OAc）（2）] ClO（4）（1）被合成。对1进行了物理和化学测量（晶体结构，电导测定，IR和UV / VIS光谱学和电化学），并将这些性质与kbPAPs活性位点呈现的性质进行了比较。
• In vitro and in vivo activity of a new unsymmetrical dinuclear copper complex containing a derivative ligand of 1,4,7-triazacyclononane: catalytic promiscuity of [Cu2(L)Cl3]
  作者：Vicente R. de Almeida、Fernando R. Xavier、Renata E. H. M. B. Osório、Luiza M. Bessa、Eduardo L. Schilling、Thiago G. Costa、Tiago Bortolotto、Angélica Cavalett、Frederico A. V. Castro、Felipe Vilhena、Odivaldo C. Alves、Hernán Terenzi、Elis C. A. Eleutherio、Marcos D. Pereira、Wolfgang Haase、Zbigniew Tomkowicz、Bruno Szpoganicz、Adailton J. Bortoluzzi、Ademir Neves

  DOI：10.1039/c3dt33046j

  日期：——

  Here we present the synthesis of the dinuclear complex [CuII2(L)Cl3] (1), where L is the deprotonated form of the 3-[(4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclononan-1-yl)methyl]-2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde ligand. The complex was characterized by single crystal X-ray diffraction, potentiometric titration, mass spectrometry, electrochemical and magnetic measurements, EPR, UV-Vis and IR. Complex 1 is able to increase the hydrolysis rate of the diester bis-(2,4-dinitrophenyl)phosphate (2,4-BDNPP) by a factor of 2700, and also to promote the plasmidial DNA cleavage at pH 6 and to inhibit the formazan chromophore formation in redox processes at pH 7. Using Saccharomyces cerevisiae (BY4741) as a eukaryotic cellular model, we observed that 1 presents reduced cytotoxicity. In addition, treatment of wild-type and mutant cells lacking Cu/Zn-superoxide dismutase (Sod1) and cytoplasmic catalase (Ctt1) with 1 promotes increased survival after H2O2 or menadione (O2˙− generator) stress, indicating that 1 might act as a Sod1 and Ctt1 mimetic. Considered together, these results support considerations regarding the dynamic behaviour of an unsymmetrical dinuclear copper(II) complex in solid state and in aqueous pH-dependent solution.

  在这里，我们介绍了双核配合物 [CuII2(L)Cl3] (1) 的合成，其中 L 是 3-[(4,7-二异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷-1-基) 的去质子化形式甲基]-2-羟基-5-甲基苯甲醛配体。该配合物通过单晶 X 射线衍射、电位滴定、质谱、电化学和磁测量、EPR、紫外-可见光和红外进行了表征。复合物 1 能够将二酯双-(2,4-二硝基苯基)磷酸酯 (2,4-BDNPP) 的水解速率提高 2700 倍，并且还能促进 pH 6 下的质粒 DNA 裂解并抑制pH 7 下氧化还原过程中甲臜发色团的形成。使用酿酒酵母 (BY4741) 作为真核细胞模型，我们观察到 1 呈现出降低的细胞毒性。此外，用 1 处理缺乏 Cu/Zn 超氧化物歧化酶 (Sod1) 和细胞质过氧化氢酶 (Ctt1) 的野生型和突变细胞，可促进 H2O2 或甲萘醌（O2˙− 发生器）应激后的存活率增加，表明 1 可能充当Sod1 和 Ctt1 模拟物。综合考虑，这些结果支持了关于固态不对称双核铜 (II) 配合物和 pH 依赖性水溶液中动态行为的考虑。