1,4-二异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷 | 169833-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 1,4-二异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷
• 英文名称: 4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclononane
• 英文别名: 1,4-diisopropyl-1,4,7-triazacyclononane；1H-1,4,7-Triazonine, octahydro-1,4-bis(1-methylethyl)-；1,4-di(propan-2-yl)-1,4,7-triazonane
• CAS: 169833-92-5
• 化学式: C₁₂H₂₇N₃
• 分子量: 213.366
• InChiKey: WSCIOJBYRWGKBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.881±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷 在 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 2-[(4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclonon-1-yl)methyl]-6-{[(2-hydroxybenzyl)(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl}-4-methylphenol
  参考文献：
  名称：

  一个不对称的N（5）O（2）七齿配体及其异双核铁（III）锌（II）配合物的合成途径：紫色磷酸酶的仿生模型。

  摘要：

  生物无机化学中的一个主要关注领域是低分子量无机化合物的设计和合成，该化合物具有模仿酶（如紫色磷酸酶）的结构，光谱和反应性。在这项研究中，不对称七齿配体2-[（（4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclonon-1-yl）methyl] -6-{[（（2-羟基苄基）（吡啶-2-基甲基）-氨基]甲基} -4-甲基苯酚（H（2）L）及其第一个混合价络合物[Fe（III）Zn（II）（L）（μ-OAc）（2）] ClO（4）（1）被合成。对1进行了物理和化学测量（晶体结构，电导测定，IR和UV / VIS光谱学和电化学），并将这些性质与kbPAPs活性位点呈现的性质进行了比较。

  DOI：

  10.1002/cbdv.201100436
• 作为产物：
  描述：

  1-tosyl-1,4,7-triazacyclononane 在 硫酸 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1,4-二异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷
  参考文献：
  名称：

  三(二异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷)乙烷金属配合物催化DNA水解

  摘要：

  新的三核配位配体是使用三个带有三溴连接体的 1,4,7-三氮杂环壬烷部分设计的。这些配体在与各种金属离子结合时表现出更大的能力和效力。三(二异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷)乙烷 (2) 与 Cu 2 + 和 Ce 4 + 离子结合显示出更好的反应性，可在 37 °C、pH 8 条件下进行 5 小时的 DNA 水解。使用高分辨率的聚丙烯酰胺凝胶电泳，在 Tris-HCl 缓冲液中的 DNA 切割反应会在单链区域产生一个切口位点。或者，在 HEPES 缓冲液中的反应显示随机 DNA 切割包括双链区域。三核金属配合物介导的磷酸二酯键水解可在生理温度37℃下进行，但与单核和双核金属配合物相比，它的反应性较低。结果表明，三核金属配合物有一个庞大的环境，以防止走向磷酸二酯键。为了构建具有增强水解活性和减少空间环境的配体配体，设计高效的化学水解酶将是一个挑战。

  DOI：

  10.1002/jccs.200400176

文献信息

• Synthetic Models of the Inactive Copper(II)−Tyrosinate and Active Copper(II)−Tyrosyl Radical Forms of Galactose and Glyoxal Oxidases
  作者：Jason A. Halfen、Brian A. Jazdzewski、Samiran Mahapatra、Lisa M. Berreau、Elizabeth C. Wilkinson、Lawrence Que、William B. Tolman

  DOI：10.1021/ja9700663

  日期：1997.9.1

  and/or resonance Raman spectroscopy, cyclic voltammetry, and, in eight cases, X-ray crystallography. Features of the active site geometries of the CuII−tyrosinate forms of galactose and glyoxal oxidases (GAO and GLO) were modeled by these complexes, including the binding of a redox-active phenolate and an exogenous ligand (Cl-, CH3CO2-, or CH3CN) in a cis-equatorial position of a square pyramidal metal

  制备了一系列具有新配体的 CuII 和 ZnII 配合物，该配体在 1,4,7-三氮杂环壬烷骨架上附加了一个或两个取代的酚盐，并通过光吸收、EPR、NMR 和/或共振拉曼光谱、循环伏安法、并且，在八种情况下，X 射线晶体学。CuII-酪氨酸形式的半乳糖和乙二醛氧化酶（GAO 和 GLO）的活性位点几何特征由这些复合物建模，包括氧化还原活性酚盐和外源配体（Cl-、CH3CO2-或 CH3CN）的结合) 在方形金字塔金属离子的顺赤道位置。蛋白质中半胱氨酸 (C228) 和赤道酪氨酸 (Y272) 之间独特的邻位 S-C 共价键的作用是通过检查由具有不同酚盐配体组成的类似复合物组的光吸收和电化学性质来探测的。邻位取代基，包括硫醚基团。邻烷硫基单元影响 PhO-→CuII LMCT 的转移...
• Towards co-operative reactivity in conjoint classical-organometallic heterometallic complexes: the co-ordination chemistry of novel ligands with triphenylphosphine and bis(pyridylethyl)amine or triazacyclononane domains
  作者：Scott E. Watkins、Donald C. Craig、Stephen B. Colbran

  DOI：10.1039/b201720m

  日期：——

  prepared: for the ortho-substituted ligands L1 and L2, it was necessary to protect the hard, more basic N3-donor domains by protonation (pH control) to prevent formation of κNn,κP-chelate mononuclear complexes; for the meta-substituted ligands L3 and L4, pH control was unnecessary as the phosphine group selectively binds to the softer metal ions. The complex trans-[IrCl(CO)(L3)2] reversibly forms a dioxygen

  为了以后对具有硬经典（氧激活）和软有机金属（有机底物结合）金属中心的异核配合物的协同作用进行研究，提出了四个新颖的​​对位N 3 P-供体配体（L 1 –L 4），各自包含与N，N'-双（2-吡啶基-2-乙基）胺（bpea）或1,4-二异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷（tacn *）N 3-供体基团相连的三苯基膦，通过邻氨基和间-（二苯基膦基）苯甲醛与bpea（对于L 1和L 3）和tacn *（对于L2和L 4）。的范围κ Ñ Ñ，κ P螯合物单核配合已从的反应中分离的邻位-取代的配位体，L 1和L 2，其中Cu（我），锌（ II）和Pt（ II）源，和[Cu（L 1）] [PF 6 ]，[Cu（L 2）] [PF 6 ]的X射线晶体结构（通讯作者：SE Watkins，DC Craig和SB Colbran， J. Chem。Soc。， Dalton Trans。，1999，1539）和[PtCl（L
• Copper complexes with ferrocenyl pendants: Evidence for an FeII ∼ CuII ⇌ FeIII ∼ CuI electron transfer equilibrium leading to a reaction with dioxygen
  作者：Andrew J. Evans、Scott E. Watkins、Donald C. Craig、Stephen B. Colbran

  DOI：10.1039/b105150b

  日期：2002.3.8

  Three new nitrogen-donor ligands with ferrocenyl pendants, namely ferrocenylmethylbis(2-pyridylethyl)amine (L1), ferrocenylmethylbis(2-pyridylmethyl)amine (L2), and 1-ferrocenylmethyl-4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclononane (L3), have been synthesised. Copper(II) complexes of these ligands have been made and their physicochemical and redox properties characterised. Crystal structures of [Cu(L2)X2·0.5Et2O (X = Cl, Br), [Cu(L2)(OTf)2(CH3OH)], [Cu(L3)Cl2], and [(L3)Cu}2(μ-OH)2](OTf)2·0.5Et2O are reported. Oxidation of each complex with ceric ion affords the corresponding FeIII ∼ CuII species. Variations in ligand design, the choice of co-ligand (chloride, bromide, trifluoromethanesulfonate (OTf) or solvent) and the choice of solvent allowed, in the case of acetonitrile solutions of [Cu(L1)(H2O)2](OTf)2, the close matching of the FeIII–FeII and CuII–CuI electrochemical couples. [Cu(L1)(H2O)2](OTf)2 reacts with dioxygen in acetonitrile, but is stable in other solvents such as tetrahydrofuran. Electronic spectra of the complex in acetonitrile exhibit a prominent ferrocenium ion band. These results are interpreted in terms of an intramolecular electron transfer equilibrium between FeII ∼ CuII and FeIII ∼ CuI tautomers for the complex that leads to it reacting with dioxygen; their possible biological relevance is discussed.

  合成了三种具有二茂铁基配体的氮供体型配体，即二茂铁基甲基双(2-吡啶乙基)胺(L1)、二茂铁基甲基双(2-吡啶甲基)胺(L2)和1-二茂铁基甲基-4,7-二异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷(L3)。这些配体的铜(II)配合物被制备并表征了它们的物化性质和氧化还原性质。报道了[Cu(L2)X2·0.5Et2O (X = Cl, Br)、[Cu(L2)(OTf)2(CH3OH)]、[Cu(L3)Cl2]和[(L3)Cu}2(μ-OH)2](OTf)2·0.5Et2O的晶体结构。用铈离子氧化每个配合物会得到相应的FeIII≈CuII物种。配体设计的变体、配体的选择(氯化物、溴化物、三氟甲磺酸盐(OTf)或溶剂)和溶剂的选择使得[Cu(L1)(H2O)2](OTf)2的乙腈溶液的FeIII-FeII和CuII-CuI电化学耦合能够紧密匹配。[Cu(L1)(H2O)2](OTf)2在乙腈中与氧气反应，但在四氢呋喃等其他溶剂中稳定。该配合物在乙腈的电子光谱显示出明显的二茂铁离子带。这些结果被解释为配合物中FeII≈CuII与FeIII≈CuI异构体之间的分子内电子转移平衡，导致其与氧气反应;并讨论了它们可能的生物学相关性。
• A new route to (N)n-donor functionalised phosphines; novel homo- and hetero-nuclear complexes of a phosphino-substituted triazacyclononane ligand
  作者：Scott E. Watkins、Xinhao Yang、Donald C. Craig、Stephen B. Colbran

  DOI：10.1039/a901885i

  日期：——

  A phosphino-substituted triazacyclononane ligand, OPtacn, has been prepared by a new, potentially versatile route, the complexes [CuI(OPtacn)][PF6], [PtIICl2H(OPtacn)}2][PF6]2 and [PtIICl2(OPtacn)[CuII(OAc)]}2][PF6]2 made, and the crystal structure of [CuI(OPtacn)][PF6] determined.

  膦取代的三氮杂环壬烷配体O Ptacn已通过一种新的，可能是通用的途径制备，即配合物[Cu I（O Ptacn）] [PF 6 ]，[Pt II Cl 2 H（O Ptacn）} 2 ]。制成[PF 6 ] 2和[Pt II Cl 2 （O Ptacn）[Cu II（OAc）]} 2 ] [PF 6 ] 2，并且[Cu I（O Ptacn）] [PF 6 ]的晶体结构决定。
• Synthesis and co-ordination chemistry of the macrocycle 1,4,7-triisopropyl-1,4,7-triazacyclononane
  作者：Gabriele Haselhorst、Stefan Stoetzel、Anja Strassburger、Wolfgang Walz、Karl Wieghardt、Bernhard Nuber

  DOI：10.1039/dt9930000083

  日期：——

  The bulky tridentate macrocycle 1,4,7-triisopropyl-1,4,7-triazacyclononane (L) has been prepared and its co-ordination chemistry investigated. Reaction of L with [M(CO)6] in refluxing mesitylene affords airstable [ML(CO)3](M = Cr 1, Mo 2 or W 3) in excellent yields. Oxidation of complexes 1 and 2 with SOCl2 in CCl4 yields [MLCl3](M = Cr 4 or Mo 5) whereas [MLBr3](M = Cr 6 or Mo 7) were obtained by

  制备了大体积的三齿大环1,4,7-三异丙基-1,4,7-三氮杂环壬烷（L），并研究了其配位化学。在回流的均三甲苯中，L与[M（CO）6 ]的反应以优异的产率提供了稳定的[ML（CO）3 ]（M ＝ Cr 1，Mo 2或W 3）。用CCl 4中的SOCl 2氧化配合物1和2产生[MLCl 3 ]（M = Cr 4或Mo 5），而[MLBr 3 ]（M = Cr 6或Mo 7）是通过在CHCl 3中使用溴作为氧化剂而获得的。2在半浓硝酸中进行彻底的氧化脱羰得到无色的[MoLO 3 ]·3H 2 O 8，它与苯基异氰酸酯在干燥的甲苯中反应，生成[MoLO 3 ]·（PhNH）2 CO 9。在干燥的MeCN中，配体与VCl 3反应生成[VLCl 3 ] 10，在NaSCN存在下在水中进行配体取代，得到[VL（NCS）3 ] 11。当该反应在氧气[VOL（NCS）2 ]存在下进行时，得到12。2、8