3-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-en-2-one
• 英文别名: 1,3a,4,6a-tetrahydrocyclopenta[c]furan-3-one
• 化学式: C₇H₈O₂
• 分子量: 124.139
• InChiKey: XYRFGFRTVXZAIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-en-2-one 、 亚甲基三苯基膦烷 、 二异丁基氢化铝 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BOLAND W.; NEY P.; JAENICKE L., SYNTHESIS, 1980, NO 12, 1015-1017

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  双环[3,2,0]庚-2-烯-6-酮 在 氧气 、 oxygenase from oocydin 、 甘油 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 腺嘌呤黄素 、 sodium chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  反式酰基转移酶聚酮化合物合成酶中氧化模块的基因组挖掘揭示了洛巴酰胺的可培养来源。

  摘要：

  细菌反酰基转移酶聚酮合酶（反式 AT PKS）是多模块大酶，可生物合成许多生物活性天然产物。它们包含一系列显着的域和模块类型，将不同的取代基引入不断增长的聚酮化合物链中。作为此类修饰之一，我们最近报道了 Baeyer-Villiger 型氧插入新生聚酮化合物主链，从而生成丙二酰硫酯中间体。在这项工作中，基因组挖掘重点关注反式 AT PKS 中结构多样的氧化模块，使我们发现了可培养的植物共生体 Gynuella sunshinyii，它在一个孤儿 PKS 中包含两个不同的模块。PKS 产品被发现是洛巴酰胺 A，这是一种以前仅从海洋被囊动物中发现的强效细胞毒素。生化研究表明，一个模块生成乙醇酰硫酯中间体，而另一个模块则被认为参与肟的形成。这些数据表明氧合模块在聚酮化合物支架的生物合成中发挥着不同的作用，并支持反式 AT PKS 在共生细菌的专门代谢中的重要性。

  DOI：

  10.1002/anie.201916005

文献信息

• Selective and Shape-Selective Baeyer–Villiger Oxidations of Aromatic Aldehydes and Cyclic Ketones with Sn-Beta Zeolites and H2O2
  作者：Michael Renz、Teresa Blasco、Avelino Corma、Vicente Fornés、Robert Jensen、Laszlo Nemeth

  DOI：10.1002/1521-3765(20021018)8:20<4708::aid-chem4708>3.0.co;2-u

  日期：2002.10.18

  oxidized to the corresponding unsaturated lactones with very high chemoselectivity. The catalyst is also selective for the oxidation of aromatic aldehydes with H2O2, producing the formate ester or the corresponding hydrolyzed product, that is the alcohol. Shape-selective oxidations are observed for isomeric reactants with different molecular shapes. The catalytic Sn sites have been characterized by 119Sn

  Sn-Beta用作Baeyer-Villiger与过氧化氢反应的非均相催化剂。环状酮被转化成相应的内酯，而不饱和酮则以非常高的化学选择性被氧化成相应的不饱和内酯。该催化剂对于用H 2 O 2氧化芳族醛也是选择性的，产生甲酸酯或相应的水解产物，即醇。对于具有不同分子形状的异构体反应物，观察到形状选择氧化。已经通过119Sn MAS-NMR光谱表征了催化的Sn位点，并且已经证明了四面体结合到沸石骨架中。原位红外光谱和18 O标记实验表明，氧化机理涉及Criegee型中间体。
• Comparison of riboflavin-derived flavinium salts applied to catalytic H₂O₂oxidations
  作者：Takuya Sakai、Takuma Kumoi、Tatsuro Ishikawa、Takahiro Nitta、Hiroki Iida

  DOI：10.1039/c8ob00856f

  日期：——

  properties, and their catalytic activity in H2O2 oxidations of sulfide, tertiary amine, and cyclobutanone. Reflecting the difference between the π-conjugated ring structures, the flavinium salts displayed very different redox properties, with reduction potentials in the order of: 5-ethylisoalloxazinium > 5-ethylalloxazinium > 1,10-ethylene-bridged alloxazinium. A comparison of their catalytic activity revealed

  从市场上可买到的核黄素制备了一系列黄酮盐，5-乙基异all杂嗪鎓，5-乙基ethyl杂嗪鎓和1,10-乙烯桥联的四氧嘧啶鎓三氟甲磺酸盐。这项研究提出了它们的光学和氧化还原特性，以及它们在H 2 O 2中的催化活性之间的比较。硫化物，叔胺和环丁酮的氧化。反映了π-共轭环结构之间的差异，黄酮盐显示出非常不同的氧化还原性质，其还原电位的顺序为：5-乙基异四氮杂鎓> 5-乙基四氧杂鎓> 1，10-乙烯桥联的四氧杂嗪鎓。比较它们的催化活性表明，三氟甲磺酸5-乙基异恶唑嗪能特异性氧化硫化物和环丁酮，而三氟甲磺酸5-乙基异恶唑嗪能平稳地氧化叔胺。1,10-桥联的三氟甲磺酸铝恶唑鎓盐，可以很容易地从核黄素中大量获得，对硫化物和环丁酮的H 2 O 2氧化表现出中等的催化活性。
• Genome Mining of Oxidation Modules in <i>trans</i> ‐Acyltransferase Polyketide Synthases Reveals a Culturable Source for Lobatamides
  作者：Reiko Ueoka、Roy A. Meoded、Alejandro Gran‐Scheuch、Agneya Bhushan、Marco W. Fraaije、Jörn Piel

  DOI：10.1002/anie.201916005

  日期：2020.5.11

  trans-acyltransferase polyketide synthases (trans-AT PKSs) are multimodular megaenzymes that biosynthesize many bioactive natural products. They contain a remarkable range of domains and module types that introduce different substituents into growing polyketide chains. As one such modification, we recently reported Baeyer-Villiger-type oxygen insertion into nascent polyketide backbones, thereby generating

  细菌反酰基转移酶聚酮合酶（反式 AT PKS）是多模块大酶，可生物合成许多生物活性天然产物。它们包含一系列显着的域和模块类型，将不同的取代基引入不断增长的聚酮化合物链中。作为此类修饰之一，我们最近报道了 Baeyer-Villiger 型氧插入新生聚酮化合物主链，从而生成丙二酰硫酯中间体。在这项工作中，基因组挖掘重点关注反式 AT PKS 中结构多样的氧化模块，使我们发现了可培养的植物共生体 Gynuella sunshinyii，它在一个孤儿 PKS 中包含两个不同的模块。PKS 产品被发现是洛巴酰胺 A，这是一种以前仅从海洋被囊动物中发现的强效细胞毒素。生化研究表明，一个模块生成乙醇酰硫酯中间体，而另一个模块则被认为参与肟的形成。这些数据表明氧合模块在聚酮化合物支架的生物合成中发挥着不同的作用，并支持反式 AT PKS 在共生细菌的专门代谢中的重要性。
• METHOD FOR MANUFACTURING ESTER
  申请人：Ishihara Kazuaki

  公开号：US20130217898A1

  公开（公告）日：2013-08-22

  The present invention relates to a method for manufacturing an ester from a ketone or an aldehyde, which is a reactive substrate, by a Baeyer-Villiger oxidation reaction using hydrogen peroxide, and in this method, as a catalyst, M(BAr 4 ) n , which is a metal borate, is used (M represents an alkali metal or an alkaline earth metal; Ar represents an aryl; and n is the same number as the valence of M). For example, when cyclohexanone was used as the reactive substrate, and Sr[B(3,5-CF 3 C 6 H 3 ) 4 ] 2 was used as the catalyst, ε-caprolactone was obtained at an isolated yield of 82%.

  本发明涉及一种从酮或醛（作为反应底物）制造酯的方法，该方法通过使用过氧化氢进行巴耶-维利格氧化反应，在该方法中，作为催化剂使用了M(BAr4)n，该催化剂是一种金属硼酸盐（M代表碱金属或碱土金属；Ar代表芳基；n与M的化合价相同）。例如，当环己酮作为反应底物，Sr[B(3,5-CF3C6H3)4]2作为催化剂时，得到了ε-己内酯，其分离收率为82%。
• Pyrazinium Salts as Efficient Organocatalysts of Mild Oxidations with Hydrogen Peroxide
  作者：Petra Ménová、František Kafka、Hana Dvořáková、Smita Gunnoo、Miloslav Šanda、Radek Cibulka

  DOI：10.1002/adsc.201000906

  日期：2011.4.18

  analogues of flavinium salts which are efficient organocatalysts for oxidations with hydrogen peroxide. It was shown that pyrazinium derivatives with an electron‐withdrawing substituent catalyze mild oxidations of sulfides to sulfoxides and Baeyer–Villiger oxidations in a similar way to flavinium catalysts. The most reactive catalyst, 3‐cyanopyrazinium tetrafluoroborate, was efficiently employed in preparative

  制备了一系列3-取代的吡嗪鎓四氟硼酸盐，作为黄酮盐的简单类似物，它们是用过氧化氢氧化的有效有机催化剂。结果表明，具有吸电子取代基的吡嗪鎓衍生物以与黄烷类催化剂相似的方式催化硫化物轻度氧化为亚砜和Baeyer-Villiger氧化。最具反应性的催化剂3-氰基吡嗪鎓四氟硼酸盐可有效地用于芳族和脂族硫化物的制备性硫氧化，以及环丁烷的拜尔-维利格（Baeyer-Villiger）氧化。所提出的催化机理是基于吡嗪氢过氧化物的形成，其是使底物氧化的试剂。