trans-3-methylene-4-phenyl-5-methyltetrahydrofuran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: trans-3-methylene-4-phenyl-5-methyltetrahydrofuran-2-one
• 英文别名: trans-4,5-dihydro-5-methyl-3-methylene-4-phenyl-2(3H) furanone；(4R,5S)-5-methyl-3-methylene-4-phenyldihydrofuran-2(3H)-one；(4S,5R)-5-methyl-3-methylidene-4-phenyloxolan-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: RQWBKTZFVWJEKV-KOLCDFICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-Hydroxy-2-methylene-4-methyl-4-phenylbutanoic acid 在 二氯乙基铝 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 trans-3-methylene-4-phenyl-5-methyltetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  应变驱动的各向异性重排：α-亚甲基-γ-丁内酯的统一环扩环方法

  摘要：

  已经实现了前所未有的应变驱动的α-亚甲基-β-内酯的重整排列，这使得能够有效利用显示出显着结构多样性的各种α-亚甲基-γ-丁内酯。该反应的几个吸引人的特征，包括出色的效率，高立体特异性，可预测的化学选择性和广泛的底物范围，使其成为合成天然或合成来源的含MBL分子的有力工具。实验和计算证据均表明，致各向异性重排的新变体以二元模式进行：虽然异步协同机制最有可能解释了以氢迁移为特征的反应，但在芳基迁移的情况下，涉及involving离子中间体的逐步过程是有利的。

  DOI：

  10.1002/anie.202013169

文献信息

• An efficient synthesis of α-methylene-γ-butyrolactones from Baylis–Hillman adducts via an In-mediated Barbier reaction and stereoselective lactonization under MeSO2Cl/Et3N conditions
  作者：Bo Ram Park、Ko Hoon Kim、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.077

  日期：2010.12

  An efficient synthesis of trans-α-methylene-γ-butyrolactones is disclosed from syn-homoallylic alcohols via the intramolecular mesylate displacement reaction promoted by nearby ester group under the influence of MsCl/Et3N. syn-Homoallylic alcohols were prepared via the In-mediated Barbier reaction of the bromides of Baylis–Hillman adducts.

  的有效的合成反式-α亚甲基-γ丁内酯是从公开SYN加入MsCl / ET的影响下由附近的酯基通过促进分子内的甲磺酸酯置换反应-homoallylic醇3 N.顺-Homoallylic醇通过在制备介导的Baylis–Hillman加合物的溴化物的Barbier反应。
• Butyrolactone Synthesis via Polar Radical Crossover Cycloaddition Reactions: Diastereoselective Syntheses of Methylenolactocin and Protolichesterinic Acid
  作者：Mary A. Zeller、Michelle Riener、David A. Nicewicz

  DOI：10.1021/ol5022993

  日期：2014.9.19

  A direct catalytic synthesis of γ-butyrolactones from simple alkene and unsaturated acid starting materials is reported. The catalytic system consists of the Fukuzumi acridinium photooxidant and substoichiometric quantities of a redox-active cocatalyst. Oxidizable alkenes such as styrenes and trisubstituted aliphatic alkenes are cyclized with unsaturated acids via polar radical crossover cycloaddition (PRCC) reactions. This method has been applied to the diastereoselective total synthesis of methylenolactocin and protolichesterinic acid.
• Réactivité d'organozinciques allyliques β-fonctionnels γ-substitués. Préparation d'α-méthylène γ-butyrolactones β- et γ-substituées
  作者：François Lambert、Bernard Kirschleger、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83172-z

  日期：1991.3

  Stable organozinc compounds derived from alkyl 3-alkyl 2-(bromomethyl) propenoates reacted with ketones and aldehydes to give alpha-methylene gamma-butyrolactones in excellent yields. Different reaction parameters were studied and some transition states were proposed.
• Drewes, S. E.; Hoole, R. F. A., Synthetic Communications, 1985, vol. 15, # 12, p. 1067 - 1074
  作者：Drewes, S. E.、Hoole, R. F. A.

  DOI：——

  日期：——
• Strain‐Driven Dyotropic Rearrangement: A Unified Ring‐Expansion Approach to α‐Methylene‐γ‐butyrolactones
  作者：Xiaoqiang Lei、Yuanhe Li、Yang Lai、Shengkun Hu、Chen Qi、Gelin Wang、Yefeng Tang

  DOI：10.1002/anie.202013169

  日期：2021.2.19

  dyotropic rearrangement of α‐methylene‐β‐lactones has been realized, which enables the efficient access of a wide range of α‐methylene‐γ‐butyrolactones displaying remarkable structural diversity. Several appealing features of the reaction, including excellent efficiency, high stereospecificity, predictable chemoselectivity and broad substrate scope, render it a powerful tool for the synthesis of MBL‐containing

  已经实现了前所未有的应变驱动的α-亚甲基-β-内酯的重整排列，这使得能够有效利用显示出显着结构多样性的各种α-亚甲基-γ-丁内酯。该反应的几个吸引人的特征，包括出色的效率，高立体特异性，可预测的化学选择性和广泛的底物范围，使其成为合成天然或合成来源的含MBL分子的有力工具。实验和计算证据均表明，致各向异性重排的新变体以二元模式进行：虽然异步协同机制最有可能解释了以氢迁移为特征的反应，但在芳基迁移的情况下，涉及involving离子中间体的逐步过程是有利的。