1,3,5-trimethyl-1H-indole | 81784-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,3,5-trimethyl-1H-indole
• 英文别名: 1,3,5-trimethylindole
• CAS: 81784-51-2
• 化学式: C₁₁H₁₃N
• 分子量: 159.231
• InChiKey: QIHSMGDUQGIEMP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 1,3,5-trimethyl-1H-indole 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到4,6,9,10b-tetramethyl-5a,6,10b,11-tetrahydrochromeno[2,3-b]indol-2-ol
  参考文献：
  名称：

  1,3-二取代的吲哚和烷基醌的正式分子间[4 + 2]环加成反应†

  摘要：

  实现了1，3-二取代的吲哚和烷基醌的正式的[4 + 2]环加成反应，从而以良好的收率提供了多环二氢吲哚。该方案在基本条件下顺利进行，具有较高的原子经济性和广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1039/c7ob00392g
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-3-甲基吲哚 在 叔丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 1,3,5-trimethyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  脱芳基吲哚 (3 + 2) 与氮杂烯丙基阳离子的反应——合成吡咯并二氢吲哚的新方法

  摘要：

  在此，我们报道了通过 3-取代吲哚和高活性氮氧烯丙基阳离子之间的 (3 + 2) 脱芳环化反应合成吡咯并二氢吲哚的第一个例子。使用密度泛函理论 (DFT) (B3LYP-D3/6-311G**++) 的计算研究支持逐步反应途径，其中初始 C-C 键形成发生在吲哚的 C3 处，然后闭环得到观察到的产品。从这些计算中获得的见解表明，溶剂，无论是 TFE 还是 HFIP，都可以通过与氮杂氧基烯丙基阳离子和其他相关中间体的氧的氢键相互作用来稳定过渡态，从而提高这些反应的速率。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10221

文献信息

• Synthesis of Pyrido[2,3‐ <i>b</i> ]indole Derivatives via Rhodium‐Catalyzed Cyclization of Indoles and 1‐Sulfonyl‐1,2,3‐triazoles
  作者：Shengguo Duan、Yuehui An、Bing Xue、Yidian Chen、Wan Zhang、Ze‐Feng Xu、Chuan‐Ying Li

  DOI：10.1002/adsc.201901599

  日期：2020.4.27

  Acyloxy‐substituted α,β‐unsaturated imines generated in situ from triazoles can act as aza‐[4 C] synthons and be trapped by indoles in a stepwise [4 + 2] cycloaddition reaction, thus providing rapid access to valuable pyrido[2,3‐b]indoles in high yields. Attractive features of this reaction system include operational simplicity, readily available substrates, construction of sterically demanding quaternary

  由三唑原位生成的酰氧基取代的α，β-不饱和亚胺可以作为aza- [4 C]合成子，并被吲哚在逐步[4 + 2]环加成反应中捕获，从而提供了快速获取有价值的吡啶基[2， 3‐ b ]吲哚高产。该反应系统的吸引人的特征包括操作简便，易于获得的底物，空间要求严格的四元中心的构建以及使用三氟甲磺酸酯的便捷衍生作用。
• Lewis Acid Catalyzed Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation of Racemic <i>N</i>-Sulfonylaziridines
  作者：Pei-Jun Yang、Ling Qi、Zhen Liu、Gaosheng Yang、Zhuo Chai

  DOI：10.1021/jacs.8b10217

  日期：2018.12.12

  The first Lewis acid catalyzed stereoconvergent transformation of racemic 2-(hetero)aryl- N-sulfonylaziridines via C-N bond cleavage with nucleophiles is presented. This includes the [3 + 2] annulations with (hetero)aromatic aldehydes and 1,3-disubstituted indoles, asymmetric Friedel-Crafts type reaction with electron-rich (hetero)arenes, and asymmetric aminolysis with amines, providing facile access

  介绍了第一个路易斯酸催化的外消旋 2-（杂）芳基-N-磺酰基氮丙啶通过 CN 键断裂与亲核试剂的立体会聚转化。这包括与（杂）芳香醛和 1,3-二取代吲哚的 [3 + 2] 环化、与富电子（杂）芳烃的不对称 Friedel-Crafts 型反应以及与胺的不对称氨解，从而轻松获得手性 1 ,3-异恶唑烷、吡咯并二氢吲哚、2-(杂)芳基苯乙胺和邻二胺。该方法具有简单且廉价的 Cu(I)-手性 BINAP 催化剂配合物、优异的产率和高非对映选择性和对映选择性，以及温和的反应条件。基于对照实验的结果，提出了涉及外消旋氮丙啶的 I 型动态动力学不对称转化 (DyKAT) 的机制。
• Direct, enantioselective synthesis of pyrroloindolines and indolines from simple indole derivatives
  作者：Jane Ni、Haoxuan Wang、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.003

  日期：2013.7

  The (R)-BINOL·SnCl4-catalyzed formal (3+2) cycloaddition between 3-substituted indoles and benzyl 2-trifluoroacetamidoacrylate is a direct, enantioselective method to prepare pyrroloindolines from simple starting materials. However, under the originally disclosed conditions, the pyrroloindolines are formed as mixtures of diastereomers, typically in the range of 3:1 to 5:1 favoring the exo-product. The

  ( R )-BINOL·SnCl 4催化的 3-取代吲哚与 2-三氟乙酰氨基丙烯酸苄酯之间的形式 (3+2) 环加成反应是一种直接的、对映选择性的方法，可从简单的起始原料制备吡咯并二氢吲哚。然而，在最初公开的条件下，吡咯并二氢吲哚形成为非对映异构体的混合物，通常在3:1至5:1的范围内，有利于外型产物。差的非对映选择性有损于反应的合成效用。我们在此报告了 2-三氟乙酰氨基丙烯酸甲酯与 ( R )-3,3'-二氯-BINOL·SnCl 4 结合使用提供具有改进的非对映选择性（通常≥10:1）的相应吡咯并二氢吲哚。在机理研究的指导下，还描述了通过原位还原持久性亚胺离子来合成富含对映体二氢吲哚的单瓶合成。
• Asymmetric Synthesis of Furo[3,4‐ <i>b</i> ]indoles by Catalytic [3+2] Cycloaddition of Indoles with Epoxides
  作者：Weiliang Chen、Yong Xia、Lili Lin、Xiao Yuan、Songsong Guo、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201502448

  日期：2015.10.19

  A highly efficient N,N′‐dioxide–NiII catalyst system for the catalytic [3+2] cycloaddition of indoles with epoxides through CC cleavage of oxiranes was accomplished under mild conditions. It provided a promising approach for chiral furo[3,4‐b]indoles in up to 98 % yield with up to 91 % enantiomeric excess (ee) and >95:5 diastereomeric ratio (d.r.).

  一个高效Ñ，Ñ '二氧化物-镍II为吲哚与环氧化物至C催化的[3 + 2]环加成催化剂体系环氧乙烷的C ^裂解温和的条件下完成的。它为手性呋喃[3,4- b ]吲哚提供了一种有前途的方法，产率高达98％，对映体过量（ee）高达91％，非对映体比率（dr）大于95：5。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Pyrroloindolines via a Rhodium(II)-Catalyzed Annulation of Indoles
  作者：Jillian E. Spangler、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja4025337

  日期：2013.5.8

  Herein we report the synthesis of pyrroloindolines via a catalytic enantioselective formal [3+2] cycloaddition of C(3)-substituted indoles. This methodology utilizes 4-aryl-1-sulfonyl-1,2,3-triazoles as carbenoid precursors and the rhodium(II)-tetracarboxylate catalyst Rh2(S-PTAD)4. A variety of aryl-substituted pyrroloindolines were prepared in good yields and with high levels of enantioinduction

  在此，我们报告了通过催化对映选择性正式 [3+2] 环加成反应的 C(3)-取代吲哚合成吡咯并二氢吲哚。该方法使用 4-芳基-1-磺酰基-1,2,3-三唑作为类卡宾前体和铑(II)-四羧酸催化剂Rh2(S-PTAD)4。以良好的产率和高水平的对映体诱导制备了多种芳基取代的吡咯并二氢吲哚。