Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside | 127299-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: a-d-Glucopyranoside,phenyl 3,4,6-tris-o-(phenylmethyl)-1-thio-；(2R,3R,4R,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-phenylsulfanyloxan-3-ol
• CAS: 127299-77-8；130781-27-0；138181-68-7；130781-28-1
• 化学式: C₃₃H₃₄O₅S
• 分子量: 542.696
• InChiKey: FOTBUKACGYQYOX-YKNMHBIISA-N

物化性质

• 沸点：
  691.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以97%的产率得到phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  从糖基亚砜的立体定向合成α-和β-C-糖苷：范围和局限性。

  摘要：

  衍生自α-L-岩藻糖，α-D-葡萄糖-，β-D-葡萄糖-和α-D-甘露聚糖的C-糖苷是通过相应的糖基苯基亚砜通过苯亚磺酰基-锂交换合成的，以生成异头碳负离子，随后与碳亲电试剂反应。该反应是立体特异性的，并且在构型保持在异头中心处进行。通过逆添加方案获得提高的C-糖苷产率。用醛截留异头碳负离子的效果最佳。还研究了与酮，氯甲酸酯，腈和卤代烷的反应。讨论了反应的机理。

  DOI：

  10.1021/jo0014515
• 作为产物：
  描述：

  1,2-di-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过点击化学和分子内糖基化的含二糖大环化合物

  摘要：

  在这项研究中，邻和间亚二甲苯基部分与三唑基甲基部分的组合已成功用作分子内糖基化反应中相对刚性的间隔系统。Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-propargyl-1-thio-D-glucopyranoside 用作供体，它可以通过 1,3-偶极环加成（点击反应）很容易地连接到 O -(2- 或 3-叠氮甲基苄基)-保护的受体，在受体羟基释放后提供所需的供体-间隔基-受体连接的中间体。NIS/TMSOTf 促进的糖基化提供了含二糖的大环化合物。总的来说，获得了非常好的结果。异头选择性取决于各种因素，环大小似乎至关重要。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101815

文献信息

• Catalyst-Controlled Stereoselective <i>O</i>-Glycosylation: Pd(0) vs Pd(II)
  作者：Hui Yao、Shasha Zhang、Wei-Lin Leng、Min-Li Leow、Shaohua Xiang、Jingxi He、Hongze Liao、Kim Le Mai Hoang、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1021/acscatal.7b01630

  日期：2017.8.4

  Stereoselective construction of various O-glycosidic bonds was first achieved by different palladium sources using 3,4-O-carbonate galactal as the donor to reach yields up to 95% under mild conditions. With Pd(II) catalyst coordination of this glycal donor from the β-face directed by carbonate group, hard nucleophiles (aliphatic alcohols) gave β-glycosides and α-glycosides were obtained from soft nucleophiles

  各种O-糖苷键的立体选择性构建首先是通过使用3,4- O-碳酸半乳糖作为供体，通过不同的钯源实现的，在温和的条件下，收率可达95％。用Pd（II）催化剂从由碳酸酯基团定向的β面配位该糖基供体，硬的亲核试剂（脂族醇）得到β-糖苷，而α-糖苷则从软的亲核试剂（苯酚）制得。相比之下，由于空间效应，Pd（0）催化剂从β面上配位给体，硬受体和软受体都只能通过氢键介导的糖苷配基生成β-糖苷。
• Dissection of the effects that govern thioglucoside and thiomannoside reactivity
  作者：Mads Heuckendorff、Lulu Teressa Poulsen、Christinne Hedberg、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1039/c7ob02968c

  日期：——

  Neighboring group effects were investigated in gluco- and manno-configured thioglycosides under NIS/TfOH activation. Donors possessing a 2-O-benzoyl group that are capable (1,2-trans) and incapable (1,2-cis) of exerting nucleophilic push were compared with donors possessing a participatory neutral 2-O-benzyl group. By using competition experiments between sets of glycosyl donors the direct effect of

  在NIS / TfOH活化下，在葡萄糖和甘露聚糖配置的硫糖苷中研究了相邻基团的作用。将具有2- O-苯甲酰基的施主与具有参与性中性2- O-苄基的施主进行比较，所述施主具有能够（1,2-反式）和不能（1,2-顺式）发挥亲核作用。通过使用糖基供体组之间的竞争实验，邻近基团参与的直接效应和2- O的电子吸收效应-苯甲酰基可被分离。该研究使人们深入了解了1和2位的立体化学，以及糖苷配基的性质（Ph或Et）如何对糖基供体的反应性产生显着影响。
• Displacement reactions of a 1,2-anhydro-α-d-hexopyranose: installation of useful functionality at the anomeric carbon
  作者：Dana M. Gordon、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/0008-6215(90)80075-e

  日期：1990.10
• Disaccharide-Containing Macrocycles by Click Chemistry and Intramolecular Glycosylation
  作者：Vinod K. Tiwari、Amit Kumar、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.201101815

  日期：2012.5

  with a triazolylmethyl moiety have been successfully employed as a relatively rigid spacer system in intramolecular glycosylation reactions. Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-propargyl-1-thio-D-glucopyranoside was employed as a donor, which could be readily connected by 1,3-dipolar cycloaddition (click reaction) to O-(2- or 3-azidomethylbenzyl)-protected acceptors to afford, after liberation of the accepting

  在这项研究中，邻和间亚二甲苯基部分与三唑基甲基部分的组合已成功用作分子内糖基化反应中相对刚性的间隔系统。Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-propargyl-1-thio-D-glucopyranoside 用作供体，它可以通过 1,3-偶极环加成（点击反应）很容易地连接到 O -(2- 或 3-叠氮甲基苄基)-保护的受体，在受体羟基释放后提供所需的供体-间隔基-受体连接的中间体。NIS/TMSOTf 促进的糖基化提供了含二糖的大环化合物。总的来说，获得了非常好的结果。异头选择性取决于各种因素，环大小似乎至关重要。
• Stereospecific Synthesis of α- and β-C-Glycosides from Glycosyl Sulfoxides:  Scope and Limitations
  作者：Mercedes Carpintero、Inés Nieto、Alfonso Fernández-Mayoralas

  DOI：10.1021/jo0014515

  日期：2001.3.1

  alpha-L-fuco-, alpha-D-gluco-, beta-D-gluco-, and alpha-D-mannopyranose have been synthesized from the corresponding glycosyl phenyl sulfoxide through phenylsulfinyl-lithium exchange, to generate an anomeric carbanion, and subsequent reaction with a carbon electrophile. The reactions were stereospecific and proceeded with retention of the configuration at the anomeric center. Improved yields of C-glycosides

  衍生自α-L-岩藻糖，α-D-葡萄糖-，β-D-葡萄糖-和α-D-甘露聚糖的C-糖苷是通过相应的糖基苯基亚砜通过苯亚磺酰基-锂交换合成的，以生成异头碳负离子，随后与碳亲电试剂反应。该反应是立体特异性的，并且在构型保持在异头中心处进行。通过逆添加方案获得提高的C-糖苷产率。用醛截留异头碳负离子的效果最佳。还研究了与酮，氯甲酸酯，腈和卤代烷的反应。讨论了反应的机理。