dimethyl 2,2-dioxo-1H,3H-pyrazolo[1,5-c][1,3]thiazole-6,7-dicarboxylate | 280779-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: dimethyl 2,2-dioxo-1H,3H-pyrazolo[1,5-c][1,3]thiazole-6,7-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 5,5-dioxo-4,6-dihydropyrazolo[1,5-c][1,3]thiazole-2,3-dicarboxylate
• CAS: 280779-99-9
• 化学式: C₉H₁₀N₂O₆S
• 分子量: 274.254
• InChiKey: UAMJGGMQHZWWID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  536.7±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.69±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,2-dioxo-1H,3H-pyrazolo[1,5-c][1,3]thiazole-6,7-dicarboxylate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铂（II）环稠合二氢卟酚可作为有效的治疗药物：用于肿瘤成像和光动力疗法治疗的染料。

  摘要：

  描述了铂-二氢卟啉类治疗剂的发现。合成了具有不同亲水度的发光Pt（II）4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5- a ]吡啶-二氢卟酚，并研究了它们对人黑素瘤，食道癌和膀胱癌的光毒性。。二（羟甲基）取代的二氢卟酚被确定为探索成像引导光动力疗法的特权分子。除了作为PDT试剂的高活性和本身没有细胞毒性外，该分子还显示了理想的光物理和光化学特性。体内 使用A375黑色素瘤小鼠模型进行的研究证明，该二氢卟酚具有发光探针的非凡特性，并且具有削弱肿瘤生长的能力，从而可以进行图像指导治疗并进行随访。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2020.112468
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 1H,3H-pyrazolo[1,5-c]thiazole-6,7-dicarboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到dimethyl 2,2-dioxo-1H,3H-pyrazolo[1,5-c][1,3]thiazole-6,7-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  氮杂富烯酸甲酯：新的扩展偶极系统

  摘要：

  瞬态1- azafulvenium甲基化物24，26和28由热产生的挤压 的 二氧化硫由吡咯并[1,2- c ] [1,3]噻唑2,2-二氧化物20（R = Me），22和23进行σ[1,8] H位移和1-酰基衍生物30的电环化，从而制得新的吡咯并[1,2- c ] [1,3]恶嗪32。在富含电子的甲硅烷基化的[8π+2π]环加成反应中已拦截了类似的1,2-二氮杂富烯酸甲酯36乙炔给出加合物37 – 40。Frontier MO理论部分解释了此行为。

  DOI：

  10.1039/b103250j

文献信息

• Novel fluorinated ring-fused chlorins as promising PDT agents against melanoma and esophagus cancer
  作者：Nelson A. M. Pereira、Mafalda Laranjo、Bruno F. O. Nascimento、João C. S. Simões、João Pina、Bruna D. P. Costa、Gonçalo Brites、João Braz、J. Sérgio Seixas de Melo、Marta Pineiro、Maria Filomena Botelho、Teresa M. V. D. Pinho e Melo

  DOI：10.1039/d0md00433b

  日期：——

  Investigation of novel 4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]pyridine-fused chlorins, derived from 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin, as PDT agents against melanoma and esophagus cancer is disclosed. Diol and diester fluorinated ring-fused chlorins, including derivatives with 2-(2-hydroxyethoxy)ethanamino groups at the phenyl rings, were obtained via a two-step methodology, combining SNAr and [8π + 2π]

  公开了源自 5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉的新型 4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5- a ]吡啶稠合二氢卟酚作为抗黑色素瘤和食道癌的 PDT 药物的研究。通过结合 S N Ar 和 [8π + 2π] 环加成反应的两步法获得了二醇和二酯氟化环稠二氢卟酚，包括苯环上带有 2-(2-羟基乙氧基)乙氨基的衍生物。苯环对位的短链PEG基团与稠合吡唑环上的二醇部分一起促进Soret带的红移、荧光量子产率的降低和单线态氧形成的增加量子产率，提高作为光敏剂所需的光物理特性。这些亲水基团的引入还改善了细胞对敏化剂的掺入，达到初始剂量的近50%的细胞摄取值。合理的设计使得光敏剂对人类黑色素瘤和食道癌细胞系具有令人印象深刻的 IC 50值，分别为 13 和 27 nM。
• Azafulvenium methides: new extended dipolar systems
  作者：Oliver B. Sutcliffe、Richard C. Storr、Thomas L. Gilchrist、Paul Rafferty、Andrew P. A. Crew

  DOI：10.1039/b001521k

  日期：——

  The transient 8π 1,7-dipolar azafulvenium methides 5 and 8 undergo sigmatropic [1,8] H shifts and the acyl derivatives 12 electrocyclise to give novel pyrrolooxazines 13; the related diazafulvenium methide 15 can be intercepted in 8π + 2π cycloadditions with silylated acetylenes.

  瞬态 8π 1,7-偶极氮杂富芬 5 和 8 经历 sigmatropic [1,8] H 位移，酰基衍生物 12 电环化以产生新型吡咯并恶嗪 13；相关的 diazafulvenium methide 15 可以与甲硅烷基化的乙炔发生 8π + 2π 环加成反应。
• Spectroscopic and theoretical investigation of the conformational space of a pyrazolo-thiazole precursor of extended dipole diazafulvenium methide intermediates
  作者：Cláudio M. Nunes、Susy Lopes、Teresa M.V.D. Pinho e Melo、Rui Fausto

  DOI：10.1016/j.molstruc.2008.12.061

  日期：2009.3

  conformers and vibrational spectra of the pyrazolo-thiazole precursor of extended dipole diazafulvenium methide intermediates, dimethyl 2,2-dioxo-1 H ,3 H -pyrazolo[1,5- c ][1,3]thiazole-6,7-dicarboxylate (DPTD) were investigated in low-temperature noble gas matrices (Ar, Xe), low temperature neat amorphous and crystalline phases and in KBr pellet (crystal and melted phases) by infrared spectroscopy

  摘要 扩展偶极重氮鎓甲基化物中间体二甲基 2,2-二氧代-1 H ,3 H -吡唑并[1,5- c ][1,3]噻唑-的吡唑并噻唑前体的结构、优选构象异构体和振动光谱在量子化学计算的支持下，通过红外光谱研究了低温惰性气体基质（Ar、Xe）、低温纯非晶相和结晶相以及 KBr 颗粒（结晶相和熔融相）中的 6,7-二羧酸盐 (DPTD)。两种类型的构象异构体在基质中和由化合物蒸气快速冷凝到低温恒温器的冷 (20 K) 基底上产生的纯无定形固体中观察到两种类型的构象异构体。这些构象异构体对应于两对几乎简并的结构，显示出 NC-CO/CC-CO 部分的偏斜 / 顺式（构象 S'C 和 SC'）和 gauche / trans（构象 G'T 和 GT'）排列。在结晶相中，化合物的振动特征表明它以偏斜/顺式排列存在。晶体熔化后，形成一种构象混合物，其中 skew / cis 和 gauche / trans
• Novel Approach to Chlorins and Bacteriochlorins: [8π+2π] Cycloaddition of Diazafulvenium Methides with Porphyrins
  作者：Nelson A. M. Pereira、Arménio C. Serra、Teresa M. V. D. Pinho e Melo

  DOI：10.1002/ejoc.201001157

  日期：2010.12

  New and unprecedented [8π+2π] cycloaddition of diazafulvenium methides with porphyrins and chlorins is reported. The synthetic methodology allowed the access to a new type of 4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]pyridine-fused chlorins and bacteriorins in a selective fashion.

  报道了新的和前所未有的 [8π+2π] 环加成与卟啉和二氢卟吩的二氮杂富芬鎓甲基化物。该合成方法允许以选择性方式获得新型 4,5,6,7-四氢吡唑并 [1,5-a] 吡啶稠合的二氢卟酚和细菌素。
• [8π+2π] Cycloaddition of meso-Tetra- and 5,15-Diarylporphyrins: Synthesis and Photophysical Characterization of Stable Chlorins and Bacteriochlorins
  作者：Nelson A. M. Pereira、Sofia M. Fonseca、Arménio C. Serra、Teresa M. V. D. Pinho e Melo、Hugh D. Burrows

  DOI：10.1002/ejoc.201100465

  日期：2011.7

  The synthesis of new types of stable 4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]pyridine-fused chlorins and bacteriorins through [8π+2π] cycloaddition of diazafulvenium methides with porphyrins and chlorins is reported. Detailed absorption and fluorescence spectral and quantum yield measurements have been made on all new compounds. These show potential for various biomedical applications.

  报道了通过 diazafulvenium methides 与卟啉和二氢卟酚的 [8π+2π] 环加成合成新型稳定的 4,5,6,7-四氢吡唑并 [1,5-a] 吡啶-稠合二氢卟酚和细菌素。对所有新化合物进行了详细的吸收和荧光光谱和量子产率测量。这些显示了各种生物医学应用的潜力。