methyl (2-RS,3-SR)-2,3-dihydroxy-3-(methoxyphenyl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl (2-RS,3-SR)-2,3-dihydroxy-3-(methoxyphenyl)propanoate
• 英文别名: threo-2,3-dihydroxy-3-(para-methoxyphenyl)propionate；methyl 2,3-dihydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propanoate；methyl (2R,3S)-2,3-dihydroxy-3-(4-methoxyphenyl)propanoate
• 化学式: C₁₁H₁₄O₅
• 分子量: 226.229
• InChiKey: KPLLZYQROJDPIU-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2-RS,3-SR)-2,3-dihydroxy-3-(methoxyphenyl)propanoate 在 三甲基氯硅烷 、 三乙胺盐酸盐 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 [S-(R*,R*)]-3-[(2-氨基苯基)硫代]-3-(4-甲氧基苯基)乳酸
  参考文献：
  名称：

  （+）-地尔硫卓盐酸盐的不对称合成

  摘要：

  -所述心脏重要药物（+）的对映选择性高效合成顺式（2 -小号，3小号从（）-diltiazem ë） -甲基4- methoxyphenylpropenoate经由任一（2 - [R，3小号） -或（2小号，3 - [R描述了3-（4-甲氧基苯基）-2，3-二羟基丙酸酯的苏-甲基的α-对映异构体。

  DOI：

  10.1039/c39900001018
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基肉桂酸 在 AD-mix beta 、 氯化亚砜 、 甲基磺酰胺 、 H₆O₆Os^(2-)*2K⁽¹⁺⁾ 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyl (2-RS,3-SR)-2,3-dihydroxy-3-(methoxyphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过Sharpless不对称二羟基化合成隐霉素24单元B

  摘要：

  已经使用Sharpless不对称二羟基化作为关键步骤，开发了一种用于合成隐藻素24单元B的合成途径。这项研究表明，使用二苯基磷酰基叠氮化物直接叠氮化α-羟基酸酯有利于α-氨基酸的不对称合成，而在转化过程中不会失去手性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.10.078

文献信息

• Osmium tetroxide–(QN)₂PHAL in an ionic liquid: a highly efficient and recyclable catalyst system for asymmetric dihydroxylation of olefins
  作者：Choong Eui Song、Da-un Jung、Eun Joo Roh、Sang-gi Lee、Dae Yoon Chi

  DOI：10.1039/b210104c

  日期：——

  In Os-catalysed asymmetric dihydroxylation using NMO as a co-oxidant, the combination of an ionic liquid and the new bis-cinchona alkaloid 2 generated in situ from (QN)2PHAL during reaction provided a simple and practical approach to the recycling of both catalytic components (osmium tetraoxide and chiral ligand).

  在使用NMO作为助氧化剂的Os催化的不对称二羟基化反应中，离子液体和反应期间从（QN）2PHAL原位生成的新双金鸡纳生物碱2的结合提供了一种简单实用的方法来回收两种催化成分（四氧化os和手性配体）。
• Sc(OTf)3-catalyzed diastereoselective Friedel–Crafts reactions of arenes and hetarenes with 3-phenylglycidates
  作者：David Wilcke、Thorsten Bach

  DOI：10.1039/c2ob25988e

  日期：——

  Five different para-substituted 3-phenylglycidates (3-phenyloxirane-2-carboxylates) were prepared and subjected to reactions with arenes and hetarenes under Lewis acid catalysis. Sc(OTf)3 was found to effectively (5 mol%) promote a Friedel–Crafts reaction in nitromethane as the solvent. The reaction was shown to proceed stereoconvergently, which makes the intermediacy of a benzylic cation likely. The diastereoselectivities varied depending on the choice of the nucleophile and 3-arylglycidate. Best results were obtained with tert-butyl 3-anisylglycidate, which delivered the respective products with high syn-preference in diastereomeric ratios (d.r.) between 82 : 18 and >95 : 5. The observed selectivity can be explained by a model, according to which the intermediate benzylic cations adopt a preferred conformation, which allows for diastereoface-differentiation by the adjacent stereogenic center.

  制备了五种不同的对位取代3-苯基缩水甘油酸酯（3-苯基环氧乙烷-2-羧酸酯），并使其在Lewis酸催化下与芳烃和杂芳烃反应。发现Sc(OTf)3能有效（5摩尔%）促进以硝基甲烷为溶剂的Friedel-Crafts反应。反应呈现立体汇聚性，这表明可能存在苄基阳离子中间体。对映选择性因亲核试剂和3-芳基缩水甘油酸酯的选择而异。使用叔丁基3-茴香基缩水甘油酸酯时效果最佳，产物的顺-偏好性在外消旋体比例（d.r.）介于82:18至>95:5之间。观察到的选择性可通过一个模型解释，该模型表明中间体苄基阳离子采取的优先构象允许相邻的手性中心进行对映面区分。
• Lipase-catalyzed transesterification as a practical route to homochiral syn-1,2-diols. The synthesis of the taxol side chain
  作者：Donghyun Lee、Mahn-Joo Kim

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00147-6

  日期：1998.4

  syn-2,3-Dihydoxy-3-phenyl-propanoic acid methyl ester (1a) and its simple derivatives (1b-e) are efficiently resolved in LPS-catalyzed transesterification, leading to the synthesis of the taxol side chain and analogs from both resolved enantiomers.

  syn -2,3-二羟基-3-苯基丙酸甲酯（1a）及其简单衍生物（1b-e）在LPS催化的酯交换反应中得到有效拆分，从而导致紫杉醇侧链及其类似物的合成拆分的对映体。
• Asymmetric<i>syn</i>-Dihydroxylation of β-Substituted (2<i>R</i>)-<i>N</i>-(α,β-Enoyl)bornane-10,2-sultams
  作者：Jerzy Raczko、Michael Achmatowicz、Artur Jezewski、Christian Chapuis、Zofia Urbañczyk-Lipkowska、Janusz Jurczak

  DOI：10.1002/hlca.19980810537

  日期：——

  β-substituted (2R)-N-[(E)-α,β-enoyl]bornane-10,2-sultams were oxidized with OsO4/4-methylmorpholine 4-oxide in a highly stereoselective manner. In all cases, the attack occurred on the C(α)-re face. The absolute configurations of all products were determined by chemical correlation. Mechanistic considerations about the reactive conformation as well as fully refined X-ray crystal structures of the dihydroxylated

  以高度立体选择性的方式，用OsO 4 / 4-甲基吗啉4-氧化物氧化各种β-取代的（2 R）-N -[（E）-α，β-烯酰基]硼烷-10，2-sultams 。在任何情况下，袭击发生在C（α） -重新面对。所有产品的绝对构型由化学相关性确定。讨论了有关二羟基化产物的反应构象以及完全精制的X射线晶体结构的力学考虑。还介绍了适用于紫杉醇和Taxotere®C（13）侧链以及Cardizem®和氯霉素前体制备的新的磺酰化中性条件。
• Catalytic asymmetric dihydroxylation of olefins with recyclable osmate-exchanged chloroapatite catalyst
  作者：Sanjay K. Dehury、V.S. Hariharakrishnan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.02.030

  日期：2007.4

  An osmate-exchanged chloroapatite (CAP-OsO4) catalyst was prepared by an ion-exchange technique. CAP-OsO4 efficiently catalyses asymmetric dihydroxylation of olefins including α,β-unsaturated esters and amides to afford the corresponding diols in high yields and enantioselectivities. The catalyst was reused for several cycles with consistent activity.

  通过离子交换技术制备了一种渗透物交换的氯磷灰石（CAP-OsO 4）催化剂。CAP-OsO 4有效催化包括α，β-不饱和酯和酰胺在内的烯烃的不对称二羟基化反应，从而以高收率和对映选择性提供相应的二醇。催化剂以一致的活性重复使用数个循环。