<ω-(2)H2>-ω-bromoacetophenone | 87372-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: <ω-(2)H2>-ω-bromoacetophenone
• 英文别名: α-bromo-α,α-dideuterioacetophenone；α-bromo-αα-dideuterioacetophenone；2,2-d2 bromoacetophenone；2-bromo-2,2-dideuterio-1-phenyl-ethanone；Phenacyl-d2-bromid；2-Bromo-2,2-dideuterio-1-phenylethanone
• CAS: 87372-49-4
• 化学式: C₈H₇BrO
• 分子量: 201.031
• InChiKey: LIGACIXOYTUXAW-NCYHJHSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <ω-(2)H2>-ω-bromoacetophenone 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以84%的产率得到2-Phenyl<3,3-(2)H2>oxirane
  参考文献：
  名称：

  常压CO 2和含电荷硫脲催化剂的合成环状有机碳酸酯

  摘要：

  从合成，环境和绿色化学的观点来看，环氧化物与CO 2的环加成以合成环状五元环有机碳酸酯是广泛关注的，并且开发用于这些转化的有效催化剂是持续的挑战。报道了一系列八种含电荷的硫脲盐，它们在温和的条件下（即60°C和大气压CO 2压力）催化这些反应。还进行了底物范围和机理研究，测量了同位素效应，并分离了反应性中间体，揭示了令人惊讶的途径，其中硫脲催化剂充当环氧化物裂解中的亲核试剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01374
• 作为产物：
  描述：

  乙酰苯-β,β,β-d3 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氘代甲醇 、 对甲苯磺酸 作用下， 以1.1 g的产率得到<ω-(2)H2>-ω-bromoacetophenone
  参考文献：
  名称：

  铜催化重排环状碳酸亚乙酯：合成应用和机理研究

  摘要：

  已经发现了一种前所未有的铜催化的环状碳酸乙炔基亚乙酯重排，并且原位形成的丙二醛中间体可以与一系列亲核试剂反应，通过加成途径提供合成有用的和高度功能化的产物。机理研究表明，反应通过碱基介导的去质子化作为诱导重排的关键步骤进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202219064

文献信息

• Vinyl Dihydropyrans and Dihydrooxazines: Cyclizations of Catalytic Ruthenium Carbenes Derived from Alkynals and Alkynones
  作者：Fermín Cambeiro、Susana López、Jesús A. Varela、Carlos Saá

  DOI：10.1002/anie.201400675

  日期：2014.6.2

  A novel synthesis of 2‐vinyldihydropyrans and dihydro‐1,4‐oxazines (morpholine derivatives) from alkynals and alkynones has been developed. The cyclizations require a mild generation of catalytic ruthenium carbenes from terminal alkynes and (trimethylsilyl)diazomethane followed by trapping with carbonyl nucleophiles. Mechanistic aspects of the new cyclizations are discussed.

  已经开发了由炔烃和炔酮合成2-乙烯基二氢吡喃和二氢-1,4-恶嗪（吗啉衍生物）的新方法。环化需要从末端炔烃和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷中轻度生成催化钌碳烯，然后用羰基亲核试剂捕集。讨论了新环化的机械方面。
• Transition-Metal-Free Formal Decarboxylative Coupling of α-Oxocarboxylates with α-Bromoketones under Neutral Conditions: A Simple Access to 1,3-Diketones
  作者：Zhen He、Xiaotian Qi、Shiqing Li、Yinsong Zhao、Ge Gao、Yu Lan、Yiwei Wu、Jingbo Lan、Jingsong You

  DOI：10.1002/anie.201409361

  日期：2015.1.12

  A transition‐metal‐free formal decarboxylative coupling reaction between α‐oxocarboxylates and α‐bromoketones to synthesize 1,3‐diketone derivatives is presented. In this reaction, a broad scope of substrates can be employed, and neither a metal‐based reagent nor an additional base is required. DFT calculations reveal that this reaction proceeds through a coupling followed by decarboxylation mechanism

  提出了α-氧代羧酸盐和α-溴代酮之间无过渡金属的正式脱羧偶联反应，以合成1,3-二酮衍生物。在该反应中，可以使用广泛的底物，并且不需要金属基试剂或额外的碱。DFT计算表明，该反应通过偶联反应继之以脱羧机理进行，α-溴酮在中性条件下前所未有地充当亲核试剂。决定速率的步骤是通过热分解形成的异常氢键结合的烯醇化物。
• Multifold Bond Cleavage and Formation between MeOH and Quinoxalines (or Benzothiazoles): Synthesis of Carbaldehyde Dimethyl Acetals
  作者：Yunkui Liu、Bo Jiang、Wei Zhang、Zhenyuan Xu

  DOI：10.1021/jo302450f

  日期：2013.2.1

  2-quinoxalinyl (or 2-benzothiazolyl) carbaldehyde dimethyl acetals has been achieved. 2-Quinoxalinyl carbaldehyde dimethyl acetals were readily converted into 2-quinoxalinyl carbaldehydes in good to excellent yields under acidic conditions. Preliminary mechanistic studies suggest that the reaction proceeds via multifold bond cleavage and formation between methanol and N-heterocycles involving a dioxygen-participated

  已经实现了由AK 2 S 2 O 8介导的喹喔啉（或苯并噻唑）与甲醇的直接交叉偶联反应，从而生成了2-喹喔啉基（或2-苯并噻唑基）甲醛二甲基乙缩醛。在酸性条件下，2-喹喔啉基甲醛二甲基乙缩醛易于以良好或优异的收率转化成2-喹喔啉基甲醛。初步的机理研究表明，该反应是通过多重键裂解和甲醇与N-杂环之间的形成而进行的，涉及双氧参与的自由基过程。该方法可以通过简单的N的交叉偶联直接合成各种2-喹喔啉基（或2-苯并噻唑基）甲醛二甲基乙缩醛。-在无醛，无酸和无过渡金属的条件下，杂环C–H键和甲醇。
• Cleavage of lignin C–O bonds over a heterogeneous rhenium catalyst through hydrogen transfer reactions
  作者：Bo Zhang、Zaojuan Qi、Xinxin Li、Jianwei Ji、Leilei Zhang、Hua Wang、Xiaoyan Liu、Changzhi Li

  DOI：10.1039/c9gc01710k

  日期：——

  an important role in the cleavage of the C–O bonds. Notably, an ReOx/AC-catalyzed C–O bond cleavage pathway beyond a typical deoxydehydration mechanism was disclosed. More importantly, 2D-HSQC-NMR and GPC characterizations showed that ReOx/AC exhibited high activity not only in β-O-4 cleavage, but also in the deconstruction of more resistant β-5 and β–β linkages in lignin without destroying the aromatic

  氢解是用于木质素解聚以生产芳香族化学品的最流行策略之一。当前，该策略主要在高氢气压力下进行，这会带来安全风险，并且不可持续且不经济。在本文中，我们报道了负载在活性炭上的异质氧化oxide（ReO x / AC）在异丙醇中木质素C–O键的选择性裂解中表现出出色的活性。在没有H 2的温和条件下，从各种木质素模型化合物中获得高产率的单酚（高达99.0％），从木质素原料中获得高产率的芳烃液体油（> 50％）。X射线吸收精细结构，X射线光电子能谱和H 2表征催化剂程序升温还原表明，ReO x / AC的活性可能归因于Re IV-VI的存在。活性炭和氧化oxide的表面氧基团之间的相互作用也可能在C–O键的断裂中起重要作用。值得注意的是，ReO x / AC催化的C–O键裂解途径超出了典型的脱氧脱水机理。更重要的是，2D-HSQC-NMR和GPC表征表明ReO x/ AC不仅在β-O-4裂解中表现出高
• On the Mechanism of Ylide-Mediated Cyclopropanations: Evidence for a Proton-Transfer Step and Its Effect on Stereoselectivity
  作者：Samantha L. Riches、Chandreyee Saha、Noelia Fontán Filgueira、Emma Grange、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja910631u

  日期：2010.6.9

  with chiral sulfur ylides. It had previously been found that semi-stabilized sulfonium ylides (e.g., Ph-stabilized) reacted with cyclic and acyclic enones and substituted acrylates with high ee and that stabilized sulfonium ylides (e.g., ester-stabilized) reacted with cyclic enones again with high ee. The current study has focused on the reactions of stabilized sulfonium ylides with acyclic enones

  在本文中，我们描述了迈克尔受体与手性硫叶立德环丙烷化的研究。先前已经发现，半稳定的锍叶立德（例如，Ph-稳定的）与环状和非环状烯酮以及取代的丙烯酸酯反应，具有高 ee 并且稳定的锍叶立德（例如，酯稳定的）再次与具有高 ee 的环烯酮反应. 目前的研究集中在稳定的锍叶立德与无环烯酮的反应上，这些反应出乎意料地降低了 ee。此外，在与甲基乙烯基酮 (MVK) 的反应中观察到 ee 与叶立德稳定性的明显相关性：酮稳定的叶立德产生 25% ee，酯稳定的叶立德产生 46% ee，酰胺稳定的叶立德产生 89% ee。据信，甜菜碱形成后，会出现一个不寻常的质子转移步骤，这会损害该过程的对映选择性。因此，在将稳定的叶立德添加到迈克尔受体后，甜菜碱中间体内的快速和可逆的分子内质子转移，在闭环之前，导致 ee 的侵蚀。最稳定的叶立德（酮）发生最大程度的质子转移。当用氘标记的锍叶立德进行相同的反应时，在所有情况下都观察到更高的