methyl (R)-(+)-5-bromo-3-methylpentanoate | 80654-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (R)-(+)-5-bromo-3-methylpentanoate
• 英文别名: methyl-(3S)-5-bromo-3-methylpentanoate；methyl (3S)-5-bromo-3-methylpentanoate
• CAS: 80654-39-3
• 化学式: C₇H₁₃BrO₂
• 分子量: 209.083
• InChiKey: JOEMDWLYFGOWDZ-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-(+)-5-bromo-3-methylpentanoate 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 51.25h， 生成 methyl (4R,8R)-8-methyl-10-(tetrahydropyranyloxy)-4-(1,3,6-trioxyheptyl)-1-decanoate
  参考文献：
  名称：

  合成细胞松弛素的方法。第6部分。细胞松弛素A，B.F和去氧磷精的C（14）–C（23）亚基的合成†

  摘要：

  （4 R，8 R，）-10-溴-8-甲基-4-（1,3,6-三氧杂庚烷）-2-癸烯酸酯（5）的合成，该合成子用于构建环糊精的大环部分描述了细胞松弛素A（1），B。（2）F（3）和去氧磷精（4）。将（S）-谷氨酸（6）转化为C 5-环氧化物10，将3-甲基戊二酸（11）转化为C 5-溴化物15。通过CuI催化的格氏反应将10和15偶合得到癸醇16产量很高。后者通过几个步骤转换为合成子5。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670132
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(R)-methyl-5-hydroxypentanoate 在 氢溴酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以95.7%的产率得到methyl (R)-(+)-5-bromo-3-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  合成细胞松弛素的方法。第6部分。细胞松弛素A，B.F和去氧磷精的C（14）–C（23）亚基的合成†

  摘要：

  （4 R，8 R，）-10-溴-8-甲基-4-（1,3,6-三氧杂庚烷）-2-癸烯酸酯（5）的合成，该合成子用于构建环糊精的大环部分描述了细胞松弛素A（1），B。（2）F（3）和去氧磷精（4）。将（S）-谷氨酸（6）转化为C 5-环氧化物10，将3-甲基戊二酸（11）转化为C 5-溴化物15。通过CuI催化的格氏反应将10和15偶合得到癸醇16产量很高。后者通过几个步骤转换为合成子5。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670132

文献信息

• Masuda, Satoru; Kuwahara, Shigefumi; Suguro, Toshio, Agricultural and Biological Chemistry, 1981, vol. 45, # 11, p. 2515 - 2520
  作者：Masuda, Satoru、Kuwahara, Shigefumi、Suguro, Toshio、Mori, Kenji

  DOI：——

  日期：——
• Approaches to the synthesis of cytochalasans. Part 6. Synthesis of the C(14)-C(23) subunit of cytochalasins A, B. F and desoxaphomin
  作者：Jean Ackermann、Nada Waespe-?ar?evi??、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19840670132

  日期：1984.2.1

  The synthesis of methyl (4R, 8R,)-10-bromo-8-methyl-4-(1,3,6-trioxaheptane)-2-deceneoate (5), a synthon for the construction of the macrocyclic moieties of the cytochalasins A (1), B. (2) F (3) and desoxaphomin (4) is described. (S)-Glutamic acid (6) was transformed to the C5-epoxide 10 and 3-methylglutaric acid (11) to the C5-bromide 15. Coupling of both 10 and 15 by a CuI-catalyzed Grignard reaction

  （4 R，8 R，）-10-溴-8-甲基-4-（1,3,6-三氧杂庚烷）-2-癸烯酸酯（5）的合成，该合成子用于构建环糊精的大环部分描述了细胞松弛素A（1），B。（2）F（3）和去氧磷精（4）。将（S）-谷氨酸（6）转化为C 5-环氧化物10，将3-甲基戊二酸（11）转化为C 5-溴化物15。通过CuI催化的格氏反应将10和15偶合得到癸醇16产量很高。后者通过几个步骤转换为合成子5。
• An Enantiospecific Synthesis of Isoneoamphilectane Confirms Its Strained Tricyclic Structure
  作者：Natalie C. Dwulet、Zeinab Chahine、Karine G. Le Roch、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/jacs.2c13137

  日期：2023.2.15

  on a synthesis of the originally proposed strained structure via an approach that hinged on a challenging cis-to-trans decalone epimerization. Ultimately, we implemented a novel cyclic sulfite pinacol-type rearrangement to generate the strained ring system. Additional features of this work include the application of a stereocontrolled Mukaiyama–Michael addition of an acyclic silylketene acetal, an unusual

  我们描述了稀有异氰萜烯天然产物异异两烯及其两种非天然非对映体的全合成。所报道的天然产物明显紧张的环系统——以及关于与相关家族成员的生物合成关系的假设——启发我们考虑结构相对配置的潜在错误分配。因此，我们最初针对报道的天然产物的两种张力较小、更容易获得的立体异构体。当这些化合物未能表现出与异两性烷相匹配的光谱数据时，我们开始通过一种依赖于具有挑战性的顺式到反式的方法来合成最初提出的应变结构十氢化萘差向异构化。最终，我们实施了一种新型环状亚硫酸盐频哪醇型重排以生成应变环系统。这项工作的其他特点包括应用立体控制的 Mukaiyama-Michael 加成无环甲硅烷基乙烯酮缩醛、一种不寻常的分子内醇盐介导的区域选择性消除，以及 HAT 介导的烯烃叠氮化作用以形成叔异腈的 C-N 键。在整个这项工作中，我们的合成计划在很大程度上以计算分析为指导，以告知立体化学控制的关键问题。