Dual Effects of Cyclopentadienyl Ligands on Rh(III)-Catalyzed Dehydrogenative Arylation of Electron-Rich Alkenes
作者:Weidong Lin、Weiwei Li、Dandan Lu、Feng Su、Ting-Bin Wen、Hui-Jun Zhang
DOI:10.1021/acscatal.8b01753
日期:2018.9.7
ligand not only can facilitate the electrophilic aryl C–H rhodation but also can lower the olefin insertion barrier. Both electron-withdrawing and electron-donating directing groups such as -CONR2 and -NHAc could be employed in these reactions, which provides convenient routes toward a series styryl acetates, N-acetylindoles, and aryl methyl ketones.
尽管对过渡金属催化的Fujiwara–Moritani C–H型烯烃进行了广泛的研究,但这些转化中使用的烯烃仍主要限于活性丙烯酸酯和苯乙烯。富电子烯烃的选择性芳基CH烯化反应被认为是一个具有挑战性的问题。我们在本文中报道,简单且易于接近的缺电子的[CpRh(III)]和[Cp CF 3 Rh(III)](Cp CF 3 = C 5 Me 4 CF 3)配合物是富电子脱氢芳基化的有力催化剂烯烃,包括乙酸乙烯酯,酰胺和乙烯基醚。使用吸电子Cp或Cp CF 3配体代替特权Cp *(C5 Me 5)配体不仅可以促进亲电芳基C–H的铑基化,而且可以降低烯烃的插入势垒。在这些反应中都可以使用吸电子和供电子导向基团,例如-CONR 2和-NHAc,这提供了通向一系列乙酸苯乙烯酯,N-乙酰吲哚和芳基甲基酮的便捷途径。