1-(1-(allyloxy)-2-iodoethoxy)butane | 166884-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(1-(allyloxy)-2-iodoethoxy)butane
• 英文别名: 1-allyloxy-1-butoxy-2-iodoethane；2-butoxy-1-iodo-3-oxa-5-hexene；1-(2-Iodo-1-prop-2-enoxyethoxy)butane
• CAS: 166884-72-6
• 化学式: C₉H₁₇IO₂
• 分子量: 284.137
• InChiKey: LQWZQJSCSUCHGM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.391±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-(allyloxy)-2-iodoethoxy)butane 在 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-丁氧基-4-甲基-四氢呋喃
  参考文献：
  名称：

  邻位烯丙基甲硅烷氧基和乙烯基甲硅烷氧基卤代烷烃的简便制备及其自由基环化反应

  摘要：

  在催化量的三乙基硼烷存在下，用三丁基氢化锡处理 2-(烯丙基二甲基甲硅烷氧基)-1,1-二溴烷烃，通过将醛加成到（烯丙基二甲基甲硅烷基）二溴甲基锂的醚溶液中很容易制备，得到 1-oxa-2 -硅杂环庚烷衍生物以良好的产率选择性地进行。另一方面，乙烯基二甲基甲硅烷氧基衍生物的环化导致形成 3-甲基-1-氧杂-2-硅杂环戊烷。在 N-碘代琥珀酰亚胺存在下，将烯丙基二苯基硅烷醇加成到乙基乙烯基醚中得到 1-(烯丙基二苯基甲硅烷氧基)-1-乙氧基-2-碘乙烷，在用三丁基氢化锡处理后，它也转化为七元环产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.2255
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基正丁醚 、 烯丙醇 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(1-(allyloxy)-2-iodoethoxy)butane
  参考文献：
  名称：

  一种新的镍催化碳羰基化立体选择性合成取代的四氢呋喃和丁内酯

  摘要：

  2-碘-和2-溴乙基烯丙基醚经过高度非对映选择性的闭环反应，生成反式-4,5-二取代的内酯。与氧化后米氯过苯甲酸，反式-4,5-二取代的丁内酯（2-呋喃酮）前进以令人满意的总收率（45-56％;> 99％反式）各类取代的前体1（R 2 =苯基，ñ -己基或我-丙基）。使用环状2-碘缩醛作为闭环的前体会导致新的双环杂环，如6a和6b，具有高的内选择性（> 96％内）。一个还报道了吡咯烷的内选择性制备（内> 96％），尽管在这种情况下，由于锌的反应性低，只能有效地通过氘解法捕集中间体锌试剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74404-2

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Trimethylsilylmethylmagnesium-Promoted Radical Alkenylation of Alkyl Halides:  A Complement to the Heck Reaction
  作者：Walter Affo、Hirohisa Ohmiya、Takuma Fujioka、Yousuke Ikeda、Tomoaki Nakamura、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima、Yuki Imamura、Tsutomu Mizuta、Katsuhiko Miyoshi

  DOI：10.1021/ja061417t

  日期：2006.6.1

  A cobalt complex, [CoCl2(dpph)] (DPPH = [1,6-bis(diphenylphosphino)hexane]), catalyzes an intermolecular styrylation reaction of alkyl halides in the presence of Me3SiCH2MgCl in ether to yield beta-alkylstyrenes. A variety of alkyl halides including alkyl chlorides can participate in the styrylation. A radical mechanism is strongly suggested for the styrylation reaction. The sequential isomerization/styrylation

  钴络合物 [CoCl2(dpph)]（DPPH = [1,6-双（二苯基膦基）己烷]）在 Me3SiCH2MgCl 的醚中催化烷基卤化物的分子间苯乙烯基化反应，生成 β-烷基苯乙烯。包括烷基氯在内的多种烷基卤可以参与苯乙烯基化。强烈暗示了苯乙烯基化反应的自由基机制。环丙基甲基溴和 6-溴-1-己烯的顺序异构化/苯乙烯化反应提供了自由基机制的证据。钴配合物的晶体学和光谱研究表明，反应将从富电子（二膦）双（三甲基甲硅烷基甲基）钴（II）配合物的单电子转移开始，然后还原消除以产生 1,2-双（三甲基甲硅烷基）乙烷和(二膦)钴(I)络合物。[CoCl2(dppb)]（DPPB = [1,4-双（二苯基膦）丁烷]）催化剂和 Me3SiCH2MgCl 的组合通过自由基过程诱导 6-halo-1-己烯的分子内 Heck 型环化反应。另一方面，2-碘苯酚异戊二烯醚的分子内环化将以类似于传统钯催化转化的方式
• Ni-Catalyzed Regioselective Dicarbofunctionalization of Unactivated Olefins by Tandem Cyclization/Cross-Coupling and Application to the Concise Synthesis of Lignan Natural Products
  作者：Shekhar KC、Prakash Basnet、Surendra Thapa、Bijay Shrestha、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00184

  日期：2018.3.2

  reaction protocol that regioselectively difunctionalizes unactivated olefins with tethered alkyl halides and arylzinc reagents. The reaction shows an excellent functional group tolerance (such as ketones, esters, nitriles, and halides) and a moderate to good level of diastereoselectivity. The current cyclization/cross-coupling also tolerates molecules containing base-sensitive racemizable stereocenters

  我们公开了（叔丁基）NiBr 2-催化的反应方案，通过束缚的烷基卤化物和芳基锌试剂将未活化的烯烃区域选择性地双官能化。该反应显示出优异的官能团耐受性（例如酮，酯，腈和卤化物）和中等至良好的非对映选择性。当前的环化/交叉偶联还容许包含对碱敏感的可消旋立体中心的分子，其在反应过程中不消旋地被保留。这种环化/交叉偶联提供了对（芳基甲基）碳和杂环支架的快速访问，这些支架广泛存在于各种天然产物和生物活性分子中作为结构核心。为了显示综合效用和通用性，我们已将此新方法以克为单位的数量应用于六个包含三个不同结构框架的木脂素天然产物的简明合成。我们进一步用自由基探针和选择性研究进行了机理研究，结果表明当前反应是通过单电子转移（SET）过程进行的。
• Cobalt-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Alkyl Halides with Allylic and Benzylic Grignard Reagents and Their Application to Tandem Radical Cyclization/Cross-Coupling Reactions
  作者：Hirohisa Ohmiya、Takashi Tsuji、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/chem.200400545

  日期：2004.11.19

  Details of cobalt-catalyzed cross-coupling reactions of alkyl halides with allylic Grignard reagents are disclosed. A combination of cobalt(II) chloride and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (DPPE) or 1,3-bis(diphenylphosphino)propane (DPPP) is suitable as a precatalyst and allows secondary and tertiary alkyl halides--as well as primary ones--to be employed as coupling partners for allyl Grignard reagents

  公开了烷基卤化物与烯丙基格利雅试剂的钴催化的交叉偶联反应的细节。氯化钴（II）和1,2-双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）或1,3-双（二苯基膦基）丙烷（DPPP）的组合适合作为预催化剂，并允许使用仲和叔烷基卤化物作为主要试剂-可用作烯丙基格氏试剂的偶联伙伴。该反应提供了季碳中心的简便合成，而钯，镍和铜催化剂几乎是不可能的。苄基，甲基烯丙基和巴豆基格氏试剂均可以与卤代烷偶联。苄基化肯定需要DPPE或DPPP作为配体。反应机理应包括由母体烷基卤生成烷基。可以根据串联自由基环化/交叉偶联反应来解释该机理。此外，还描述了5-烷氧基-6-卤代-4-氧杂-1-氧杂-1-己烯衍生物的偶发串联自由基环化/环丙烷化/羰基烯丙基化。以碳为中心的自由基的中间体导致母体烷基卤化物的原始立体化学丧失，从而产生了外消旋烷基卤化物不对称交叉偶联的可能性。
• Cobalt-Catalyzed Heck-Type Reaction of Alkyl Halides with Styrenes
  作者：Yousuke Ikeda、Tomoaki Nakamura、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ja026296l

  日期：2002.6.1

  A cobalt complex, CoCl2[1,6-bis(diphenylphosphino)hexane], catalyzes an alkylation reaction of styrenes in the presence of Me3SiCH2MgCl in ether to yield beta-alkylstyrenes. A variety of alkyl halides including alkyl chlorides can be employed as an alkyl source. A radical mechanism is strongly suggested for this alkylation reaction.

  钴络合物 CoCl2[1,6-双（二苯基膦基）己烷] 在 Me3SiCH2MgCl 存在下在醚中催化苯乙烯的烷基化反应，生成 β-烷基苯乙烯。包括烷基氯在内的多种烷基卤可以用作烷基源。强烈建议此烷基化反应存在自由基机制。
• Stereoselective synthesis of substituted tetrahydrofurans and butyrolactones by a new nickel catalyzed carbozincation
  作者：Andrea Vaupel、Paul Knochel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74404-2

  日期：1994.11

  trans-4,5-disubstituted butyrolactones (2-furanones) proceeds in satisfactory overall yield (45–56 %; >99% trans) for a range of substituted precursors 1 (R2 = phenyl, n-hexyl or i-propyl). The use of cyclic 2-iodoacetals as precursors for the ring closure leads to new bicyclic heterocycles, such as 6a and 6b, with high endo-selectivity (>96% endo). An endo-selective preparation of a pyrrolidine is

  2-碘-和2-溴乙基烯丙基醚经过高度非对映选择性的闭环反应，生成反式-4,5-二取代的内酯。与氧化后米氯过苯甲酸，反式-4,5-二取代的丁内酯（2-呋喃酮）前进以令人满意的总收率（45-56％;> 99％反式）各类取代的前体1（R 2 =苯基，ñ -己基或我-丙基）。使用环状2-碘缩醛作为闭环的前体会导致新的双环杂环，如6a和6b，具有高的内选择性（> 96％内）。一个还报道了吡咯烷的内选择性制备（内> 96％），尽管在这种情况下，由于锌的反应性低，只能有效地通过氘解法捕集中间体锌试剂。