(2R,3S,4S,5R)-2,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolane-2,3,4-triol | 869203-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4S,5R)-2,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolane-2,3,4-triol
• CAS: 869203-03-2
• 化学式: C₁₈H₄₀O₆Si₂
• 分子量: 408.683
• InChiKey: SOVZNAQFSPBCIC-ZXFNITATSA-N

物化性质

• 沸点：
  415.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S,5R)-2,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolane-2,3,4-triol 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2R,3S,4R,5R)-2,3-Bis-benzyloxy-5-benzyloxymethyl-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-tetrahydro-furan
  参考文献：
  名称：

  观察果糖上的 1,5-甲硅烷基迁移

  摘要：

  在涉及果糖的合成研究中，观察到意外的甲硅烷基迁移 - 导致产品在空间上更加拥挤。之前已经观察到 1,4-甲硅烷基迁移发生在几种不同的碳水化合物衍生物中。然而，在这里我们首次报告了果糖中明显的碱辅助 1,5-甲硅烷基迁移，由 X 射线晶体学和 2D-​​NMR 光谱学的证据确定。这种新的迁移与布鲁克重排有关，并且似乎是通过涉及五价硅的阴离子环状过渡态介导的。

  DOI：

  10.1055/s-2005-872660
• 作为产物：
  描述：

  D-果糖 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 吡啶 作用下， 生成 (2R,3S,4S,5R)-2,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolane-2,3,4-triol
  参考文献：
  名称：

  观察果糖上的 1,5-甲硅烷基迁移

  摘要：

  在涉及果糖的合成研究中，观察到意外的甲硅烷基迁移 - 导致产品在空间上更加拥挤。之前已经观察到 1,4-甲硅烷基迁移发生在几种不同的碳水化合物衍生物中。然而，在这里我们首次报告了果糖中明显的碱辅助 1,5-甲硅烷基迁移，由 X 射线晶体学和 2D-​​NMR 光谱学的证据确定。这种新的迁移与布鲁克重排有关，并且似乎是通过涉及五价硅的阴离子环状过渡态介导的。

  DOI：

  10.1055/s-2005-872660

文献信息

• Observation of a 1,5-Silyl-Migration on Fructose
  作者：Andrew D. Miller、Stefan Furegati、Andrew J. White

  DOI：10.1055/s-2005-872660

  日期：——

  taking place in several different carbohydrate derivatives. However, here we report for the first time an apparent base-assisted 1,5-silyl migration in fructose, identified by evidence from X-ray crystallography and 2D-NMR spectroscopy. This novel migration is related to the Brook rearrangement, and appears to be mediated via an anionic, cyclic transition state involving pentavalent silicon.

  在涉及果糖的合成研究中，观察到意外的甲硅烷基迁移 - 导致产品在空间上更加拥挤。之前已经观察到 1,4-甲硅烷基迁移发生在几种不同的碳水化合物衍生物中。然而，在这里我们首次报告了果糖中明显的碱辅助 1,5-甲硅烷基迁移，由 X 射线晶体学和 2D-​​NMR 光谱学的证据确定。这种新的迁移与布鲁克重排有关，并且似乎是通过涉及五价硅的阴离子环状过渡态介导的。