3-bromo-6-chlorooxindole | 1422237-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-bromo-6-chlorooxindole
• 英文别名: 3-Bromo-6-chloro-1,3-dihydroindol-2-one；3-bromo-6-chloro-1,3-dihydroindol-2-one
• CAS: 1422237-50-0
• 化学式: C₈H₅BrClNO
• 分子量: 246.491
• InChiKey: VFKNHAASRTZCHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-6-chlorooxindole 、 硫代苯甲酰胺 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以84%的产率得到(Z)-3-[amino(phenyl)methylidene]-6-chloro-1,3-dihydro-2H-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Eschenmoser偶联反应合成（Z）-3- [氨基（苯基）亚甲基] -1,3-二氢-2H-吲哚-2-酮

  摘要：

  一种高度模块化的方法，从易于获得的3-溴代吲哚或（2-氧代吲哚开始）合成（Z）-3- [氨基（苯基/甲基）亚甲基] -1,3-二氢-2 H-吲哚-2-酮描述了-3-基）三氟甲磺酸盐和硫代乙酰胺或硫代苯甲酰胺。制备了49种化合物，其中一些化合物先前已显示出具有显着的酪氨酸激酶抑制活性，其收率大多在70％至97％之间变化，并且始终超过通过其他已公开方法获得的产率。该方法包括Eschenmoser偶联反应，该反应是非常可行的（即使不使用除叔酰胺以外的亲硫基团）并且可扩展。所有产物的（Z）-构型通过NMR技术证实。

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.47
• 作为产物：
  描述：

  N'-(6-chloro-2-oxoindol-3-yl)-4-methylbenzenesulfonohydrazide 在 氢溴酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-bromo-6-chlorooxindole
  参考文献：
  名称：

  Eschenmoser偶联反应合成（Z）-3- [氨基（苯基）亚甲基] -1,3-二氢-2H-吲哚-2-酮

  摘要：

  一种高度模块化的方法，从易于获得的3-溴代吲哚或（2-氧代吲哚开始）合成（Z）-3- [氨基（苯基/甲基）亚甲基] -1,3-二氢-2 H-吲哚-2-酮描述了-3-基）三氟甲磺酸盐和硫代乙酰胺或硫代苯甲酰胺。制备了49种化合物，其中一些化合物先前已显示出具有显着的酪氨酸激酶抑制活性，其收率大多在70％至97％之间变化，并且始终超过通过其他已公开方法获得的产率。该方法包括Eschenmoser偶联反应，该反应是非常可行的（即使不使用除叔酰胺以外的亲硫基团）并且可扩展。所有产物的（Z）-构型通过NMR技术证实。

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.47

文献信息

• 3-Bromooxindoles as nucleophiles in asymmetric organocatalytic Mannich reactions with N-Ts-imines
  作者：Jianhao Li、Taiping Du、Gang Zhang、Yungui Peng

  DOI：10.1039/c2cc38475b

  日期：——

  A direct asymmetric Mannich reaction of N-unprotected 3-bromooxindoles with N-Ts-imines catalyzed by bifunctional thiourea derived from 2-substituted cinchona alkaloid was developed. Products with vicinal chiral tertiary and brominated quaternary stereogenic centers were achieved in excellent diastereo- and enantioselectivity (up to 99 : 1 dr, 99% ee).

  建立了N-未保护的3-溴代吲哚与N-Ts-亚胺由2-取代的金鸡纳生物碱衍生的双官能硫脲催化的直接不对称曼尼希反应。具有出色的非对映选择性和对映选择性（高达99：1 dr，99％ee），可获得具有邻位手性三级和溴化四级立体中心的产品。
• DABCO-Catalyzed Michael/Alkylation Cascade Reactions Involving α-Substituted Ammonium Ylides for the Construction of Spirocyclopropyl Oxindoles: Access to the Powerful Chemical Leads against HIV-1
  作者：Lin Chen、Jin He

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03164

  日期：2020.4.17

  tactic has been highlighted by a gram-scale reaction and Suzuki cross-coupling reactions of the product. Moreover, the reaction mechanism has been tentatively elucidated by control experiments and dynamic high-resolution mass spectrometry studies, which indicates that the Michael/alkylation cascade reaction involves DABCO-derived α-substituted ammonium ylides.

  N-未保护的3-溴代吲哚与α，β-不饱和酰基膦酸酯的新型Michael /烷基化级联反应，使用DABCO作为稳健催化剂，然后将酰基膦酸酯中间体原位衍生化已经被开发出来。这种情况下，可以以中等产量快速获得具有良好或优异的非对映选择性的各种高度官能化的螺环丙基羟吲哚，这是针对HIV-1的高活性非核苷逆转录酶抑制剂的类似物。该产物的克级反应和铃木交叉偶联反应突出了该策略的合成潜力。此外，通过对照实验和动态高分辨率质谱研究初步阐明了反应机理，这表明迈克尔/烷基化级联反应涉及DABCO衍生的α-取代的铵化铵。
• Synthesis of the Kinase Inhibitors Nintedanib, Hesperadin, and Their Analogues Using the Eschenmoser Coupling Reaction
  作者：Lukáš Marek、Jiří Váňa、Jan Svoboda、Jiří Hanusek

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01269

  日期：2021.8.6

  used for the synthesis of eight kinase inhibitors including Nintedanib and Hesperadin in yields exceeding 76%. Starting compounds for the synthesis are also easily available in good yields. 3-Bromooxindoles were prepared either from corresponding isatins using a three-step synthesis in an average overall yield of 65% or by direct bromination of oxindoles (yield of 65–86%). Starting N-(4-piperidin-

  一种新的合成方法，包括取代的 3-溴代吲哚（H, 6-Cl, 6-COOMe, 5-NO 2）与两个取代的硫代苯甲酰胺在二甲基甲酰胺或乙腈中的 Eschenmoser 偶联反应，用于合成八种激酶抑制剂，包括尼达尼布和橙皮苷的产率超过 76%。用于合成的起始化合物也很容易以良好的收率获得。3-溴吲哚是通过三步合成法从相应的靛红制备的，平均总产率为 65%，或者通过羟吲哚的直接溴化（产率为 65-86%）。起始N- (4-哌啶-1-基甲基-苯基)-硫代苯甲酰胺通过相应的苯甲酰苯胺以 86% 的收率和N-甲基-N-(4-硫代苯甲酰氨基苯基)-2-(4-甲基哌嗪-1-基)乙酰胺通过相应苯胺与二硫代苯甲酸甲酯的硫代酰化以86%的产率制备。
• Decarboxylative Bromooxidation of Indoles by a Vanadium Haloperoxidase
  作者：Clare E. Wells、Lauren P.T. Ramos、Lauren J. Harstad、Logan Z. Hessefort、Hyung Ji Lee、Manik Sharma、Kyle F. Biegasiewicz

  DOI：10.1021/acscatal.2c05531

  日期：——

  bromooxidation of 3-carboxyindoles to furnish 3-bromooxindoles with excellent regio- and chemoselectivity. In addition to the development of the synthetic method, this study provides evidence of a bromide recycling mechanism for the indole oxidation event. A discussion of the reaction development, substrate scope, mechanistic insights, and reaction applicability will be discussed herein.

  卤代吲哚是用于构建具有生物学重要性的复杂含羟吲哚靶标的多用途构建块。尽管它们具有合成价值，但从易于获得的起始材料制备 3-halooxindoles 的催化方法仍未公开。我们最近发现，来自Curvularia inaequalis ( Ci VCPO) 的氯过氧化物酶是一种可行的催化剂，可用于 3-羧基吲哚的脱羧溴氧化，以提供具有出色区域选择性和化学选择性的 3-溴氧吲哚。除了合成方法的发展之外，本研究还提供了吲哚氧化事件的溴化物回收机制的证据。本文将讨论反应发展、底物范围、机理见解和反应适用性。
• Synthesis of (<i>Z</i>)-3-[amino(phenyl)methylidene]-1,3-dihydro-2<i>H</i>-indol-2-ones using an Eschenmoser coupling reaction
  作者：Lukáš Marek、Lukáš Kolman、Jiří Váňa、Jan Svoboda、Jiří Hanusek

  DOI：10.3762/bjoc.17.47

  日期：——

  modular method for the synthesis of (Z)-3-[amino(phenyl/methyl)methylidene]-1,3-dihydro-2H-indol-2-ones starting from easily available 3-bromooxindoles or (2-oxoindolin-3-yl)triflate and thioacetamides or thiobenzamides is described. A series of 49 compounds, several of which have previously been shown to possess significant tyrosin kinase inhibiting activity, was prepared in yields varying mostly from

  一种高度模块化的方法，从易于获得的3-溴代吲哚或（2-氧代吲哚开始）合成（Z）-3- [氨基（苯基/甲基）亚甲基] -1,3-二氢-2 H-吲哚-2-酮描述了-3-基）三氟甲磺酸盐和硫代乙酰胺或硫代苯甲酰胺。制备了49种化合物，其中一些化合物先前已显示出具有显着的酪氨酸激酶抑制活性，其收率大多在70％至97％之间变化，并且始终超过通过其他已公开方法获得的产率。该方法包括Eschenmoser偶联反应，该反应是非常可行的（即使不使用除叔酰胺以外的亲硫基团）并且可扩展。所有产物的（Z）-构型通过NMR技术证实。