(E)-2-methylbut-2-enoic acid methoxy(methyl)amide | 157275-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-2-methylbut-2-enoic acid methoxy(methyl)amide
• 英文别名: N-methoxy-N,2-dimethyl-(2E)-2-butenamide；(E)-N-methoxy-N,2-dimethylbut-2-enamide
• CAS: 157275-35-9
• 化学式: C₇H₁₃NO₂
• 分子量: 143.186
• InChiKey: YENVYYBIQIDROE-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  165.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methylbut-2-enoic acid methoxy(methyl)amide 在 苯磺酰胺 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 lithium hydroxide monohydrate 、 potassium carbonate 、 氢化奎宁 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 甲醇 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2R,3S)-threo-2,3-Dihydroxy-2-methylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  甲基丙烯酸、Tiglic 和当归酸的酯和酰胺的不对称二羟基化：Sharpless 助记符也不例外！

  摘要：

  关于当归酸异丁酯的 Sharpless 不对称二羟基化 (SAD) 面部选择性的文献发现是矛盾的，部分与 Sharpless 助记符相冲突。我们系统地筛选了当归、tiglic 和甲基丙烯酸的酯和酰胺的 SAD。在 15 个反应中的 14 个反应中出现了对映体控制，在 tiglic acid 的 Weinreb 酰胺的 ee 达到 99% 时达到顶峰。所有非外消旋产物的绝对构型都是通过（立体）化学相关性建立的。无一例外，它们都符合 Sharpless 助记符。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403622
• 作为产物：
  描述：

  惕格酸 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (E)-2-methylbut-2-enoic acid methoxy(methyl)amide
  参考文献：
  名称：

  甲基丙烯酸、Tiglic 和当归酸的酯和酰胺的不对称二羟基化：Sharpless 助记符也不例外！

  摘要：

  关于当归酸异丁酯的 Sharpless 不对称二羟基化 (SAD) 面部选择性的文献发现是矛盾的，部分与 Sharpless 助记符相冲突。我们系统地筛选了当归、tiglic 和甲基丙烯酸的酯和酰胺的 SAD。在 15 个反应中的 14 个反应中出现了对映体控制，在 tiglic acid 的 Weinreb 酰胺的 ee 达到 99% 时达到顶峰。所有非外消旋产物的绝对构型都是通过（立体）化学相关性建立的。无一例外，它们都符合 Sharpless 助记符。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403622

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation Routes to Deoxypolyketide Chirons
  作者：Jianguang Zhou、James W. Ogle、Yubo Fan、Vorawit Banphavichit(Bee)、Ye Zhu、Kevin Burgess

  DOI：10.1002/chem.200700390

  日期：2007.8.27

  selectivity; this is the first time this has been achieved in any asymmetric synthesis of a deoxypolyketide fragment. Throughout, diastereoselectivities of the crude material in the syntheses of alpha,omega-functionalized internal deoxypolyketide fragments were in excess of 11:1.0 and chromatographically purified samples could be isolated in high yields with dr (dr=diastereomeric ratio) values consistently

  进行单烯和二烯的不对称氢化以获得末端脱氧聚酮片段A以及相应的内部Chiron B和C。整个使用手性N-杂环卡宾催化剂1。简单的单烯的氢化反应的适度选择性转为制备末端脱氧聚酮化合物片段的高选择性，其中使用两个氢化反应或一个和一个光学纯的起始原料。奇怪的是，α，β-不饱和酯加氢的表面选择性一直与先前研究中苯乙烯和苯乙烯衍生物的观察结果相反，并且与这项研究中紧密相关的烯丙醇和醚衍生物也一直相反。通过使用DFT计算得出了这种不同行为的合理机制。看来酯衍生物异常立体选择性的起源是酯羰基的瞬时金属配位，而没有证据表明烯丙基醇或醚配位。发展为α，ω-官能化的内部脱氧聚酮片段的途径是非常实用的。这些始于将罗氏酯转化为烯烃，在一种情况下，转化为二烯衍生物。在这些底物的氢化中主要控制催化剂，但是存在显着的“底物载体”（我们用来描述底物对催化剂控制的反应的影响的术语）。这是通过最小化1,3-烯丙基菌株以及在某些
• Asymmetric Synthesis of 6′-Hydroxyarenarol: The Proposed Biosynthetic Precursor to Popolohuanone E
  作者：Rachel H. Munday、Ross M. Denton、James C. Anderson

  DOI：10.1021/jo801404u

  日期：2008.10.17

  The first synthesis of (+)-6'-hydroxyarenarol 3, the proposed biogenetic precursor to popolohuanone E (1), is described. An enantioselective route to key iodide intermediate 12 has been developed allowing the asymmetric synthesis of the known cis-decalin 22. Conditions which allow the removal of the methyl ether protecting groups on the hydroxyarene leaving the exocyclic methylene moiety in tact have

  描述了（+）-6'-羟基芳烃3的首次合成，这是拟定的Popolohuanone E（1）的生物遗传前体。已经开发了对关键碘化物中间体12的对映选择性路线，从而允许不对称合成已知的顺式十氢萘22。已经开发了条件，该条件允许去除羟基芳烃上的甲基醚保护基，而使环外亚甲基部分保持完整。这个综合。
• Ready Access to Alkylidenecyclopentenones by Nazarov Cyclization/β-Elimination of 2-Hydroxyalkyl-1,4-dien-3-ones
  作者：Owen Scadeng、F. G. West

  DOI：10.1002/ejoc.201301537

  日期：2014.3

  followed by deprotonation of the resulting cyclopentenyl cation, and β-elimination of the exocyclic hydroxy group to form alkylidenecyclopentenones in moderate yield. The deprotonation step occurs with complete regioselectivity opposite to the hydroxyalkyl substituent, with preferential introduction of an endocyclic olefin. The transformation is tolerant of a variety of substituents and occurs under relatively

  带有 α-羟烷基取代基的交叉共轭二烯酮很容易进行 Nazarov 环化，然后将所得环戊烯基阳离子去质子化，并β-消除环外羟基，以中等产率形成亚烷基环戊烯酮。去质子化步骤以与羟烷基取代基相反的完全区域选择性发生，优先引入内环烯烃。这种转变可以容忍多种取代基，并且在相对温和的条件下发生。
• Biosynthesis of Sesqui- and Diterpenes by the Gibberellin Producer Fusarium fujikuroi
  作者：Nelson L. Brock、Bettina Tudzynski、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1002/cbic.201100516

  日期：2011.11.25

  Volatile diterpenes: In addition to sesquiterpenes, several biosynthetically related diterpenes were identified in headspace extracts from Fusarium fujikuroi. Gene knockouts revealed the common production of all diterpenes by the bifunctional ent‐copalyl diphosphate synthase/ent‐kaurene synthase involved in gibberellin biosynthesis. Feeding experiments with deuterated mevalonolactones gave insights

  挥发性二萜：除倍半萜外，在藤本镰刀菌的顶空提取物中还鉴定出了几种生物合成相关的二萜。基因敲除揭示了参与赤霉素生物合成的双功能对苯二甲酰二磷酸合酶/对戊烯酮合酶可共同产生所有二萜。氘代甲羟戊内酯的饲养实验为二萜生物合成的立体化学过程提供了见识。
• Processes for preparing calanolide a and intermediates thereof
  申请人：——

  公开号：US20040106808A1

  公开（公告）日：2004-06-03

  The present invention provides a production method of Calanolide A according to the following method 1 wherein each symbol is as defined in the specification, as a more convenient and industrially practical method for the synthesis of Calanolide A from an easily available starting material.

  本发明提供了一种Calanolide A的生产方法，根据以下方法1，其中每个符号如规范中定义，作为从易得到的起始材料合成Calanolide A的更方便和工业实用的方法。