1,3-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl)imidazol-2-ylidene | 1262284-06-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl)imidazol-2-ylidene
• 英文别名: 1,3-bis(2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)-1,3-dihydro-1H-imidazol-2-ylidene；1,3-bis(2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 1262284-06-9
• 化学式: C₆₉H₅₆N₂
• 分子量: 913.217
• InChiKey: VISXFLGMZNKBTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.7
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl)imidazol-2-ylidene 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到1,3-Bis(2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)imidazole-2-thione
  参考文献：
  名称：

  铜（I）亚甲硅基硫属酮配合物的独特方法

  摘要：

  基亚甲硅基小号-硫酮[光子晶体（N吨丁基）2的Si（= S）N（森达3）2 ]（2）和亚甲硅基-硒-selone [光子晶体（N吨丁基）2的Si（═Se）N（森达3）2 ]（3）化合物分别由甲硅烷基[PhC（N t Bu）2 SiN（SiMe 3）2 ]（1）和1当量的1/8 S 8和1当量的硒粉制成。高产。此外，化合物2和3与CuCl和CuBr反应生成[{PhC（N t Bu）2 } Si（═S→CuX）N（SiMe 3）2 ]（X = Cl（4），Br（5））和[{PhC（N t Bu）2 } Si（═Se→CuX）N（SiMe 3）2 ]（X ＝ Cl（6），Br（7））。硫和硒与相应的亚甲硅铜配合物[{PhC（N t Bu）2 } Si {N（SiMe 3）2 }] 2 Cu 2的直接反应也可以得到配合物4 – 7。X 2（X ＝ Cl（8），Br（9））。后者避免了制备高反应性的

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b02833
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以62%的产率得到1,3-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl)imidazol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  极大体积的N-杂环碳在金介催化中的影响

  摘要：

  游离卡宾IPr *（IPr * = 1,3-双（2,6-双（二苯基甲基）-4-甲基苯基）咪唑-2-亚烷基）和相关金配合物[Au（IPr *）Cl]的合成（高产率地获得了C1）和[Au（IPr *）（NTf 2）]（C2）。测量了两种金络合物的IPr *的V Bur％，表明IPr *是迄今为止报道的金络合物中最大的NHC之一。此外，C1和C2在几个反应中的催化活性（通常由Au I催化）配合物，进行了调查。实例包括γ-羟基-α，β-炔属酸酯的串联烷氧基化/内酯化，乙酸炔丙酯的[3,3]重排导致共轭烯酮和取代的茚的形成以及乙酸烯丙酯的重排。这些研究表明，以1,2-二氯乙烷为选择溶剂对溶剂的催化活性有很强的影响。与带有大分子配体（例如IPr和SIPr）的[Au（NHC）（L）]配合物相比，C1和C2的筛选仅显示出稍微减弱的活性。

  DOI：

  10.1021/om200705y
• 作为试剂：
  描述：

  2-丁基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼酸 、 苯甲醛 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,3-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl)imidazol-2-ylidene 、 六氟丙酮 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以79%的产率得到苯戊酮
  参考文献：
  名称：

  镍N-杂环碳烯催化的C ？C键形成：芳基酮的新途径

  摘要：

  开发了一种新型的镍N杂环卡宾催化的芳基醛与硼酸酯的交叉偶联反应，以合成芳基酮。该反应为芳基酮提供了温和，实用的方法，芳基酮是有机合成中的通用中间体和结构单元。

  DOI：

  10.1002/chem.201500560

文献信息

• Ligand‐Facilitated Reductive Coupling of Benzyl Chlorides with Aryl Chlorides Catalyzed by Well‐Defined Heteroleptic Ni (II)‐NHC Complexes
  作者：Gusheng Lu、Ruipeng Li、Zhengwang Shen、Qinjia Wu、Hongmei Sun

  DOI：10.1002/aoc.5741

  日期：2020.9

  3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene), complex 1 exhibited superior catalytic activity in the magnesium‐mediated reductive coupling of benzyl chlorides with aryl chlorides, featuring outstanding tolerance of both coupling partners with steric demand. This study discloses a ligand‐facilitated reductive coupling of benzyl chlorides with aryl chlorides, which provides a new and practical synthetic

  新型杂合Ni（II）配合物，带有高度受阻但具有柔性的IPr *配体，Ni（IPr *）（PPh 3）Br 2（1）和Ni（IPr *）（PCy 3）Br 2（2）（IPr * = 1,3-双（2,6-双（二苯甲基）-4-甲基苯基）咪唑-2-亚基可以轻松制备，产率分别为78％和89％。两者均通过元素分析和NMR光谱进行了表征，并对1进行了X射线晶体学分析。与2及其类似物相比，其空间要求较低的IPr配体（IPr = 1,3-二（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）复杂1在苄基氯与芳基氯的镁介导的还原偶联中表现出卓越的催化活性，这两种偶联伙伴均具有出色的空间耐受性。这项研究揭示了苄基氯与芳基氯的配体促进还原偶联，为二芳基甲烷的合成提供了一种新的实用合成工具。
• Efficient C-N and C-S Bond Formation Using the Highly Active [Ni(allyl)Cl(IPr*^OMe)] Precatalyst
  作者：Anthony R. Martin、David J. Nelson、Sébastien Meiries、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/ejoc.201402022

  日期：2014.5

  Two new [Ni(allyl)Cl(NHC)] complexes with the bulky yet flexible N-heterocyclic carbene (NHC) ligands IPr* N,N'-bis[2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl]imidazole-2-ylidene} and IPr*OMe N,N'-bis[2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl]imidazol-2-ylidene} are reported. These complexes were employed in the amination and sulfination of aryl halide species and were shown to perform well in these reactions

  两种新的 [Ni(allyl)Cl(NHC)] 配合物与庞大而灵活的 N-杂环卡宾 (NHC) 配体 IPr* N,N'-bis[2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl]imidazole -2-亚基}和IPr*OMe N,N'-双[2,6-双(二苯基甲基)-4-甲氧基苯基]咪唑-2-亚基}被报道。这些配合物用于芳基卤化物的胺化和亚磺化，并且在这些反应中表现良好，通常需要的催化剂少于以前最先进的镍配合物的一半。
• General and Mild Ni⁰-Catalyzed α-Arylation of Ketones Using Aryl Chlorides
  作者：José A. Fernández-Salas、Enrico Marelli、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201406457

  日期：2015.3.2

  A general methodology for the α‐arylation of ketones using a nickel catalyst has been developed. The new well‐defined [Ni(IPr*)(cin)Cl] (1 c) pre‐catalyst showed great efficiency for this transformation, allowing the coupling of a wide range of ketones, including acetophenone derivatives, with various functionalised aryl chlorides. This cinnamyl‐based Ni–N‐heterocyclic carbene (NHC) complex has demonstrated

  已经开发了使用镍催化剂对酮进行α-芳基化的一般方法。定义明确的新型[Ni（IPr *）（cin）Cl]（1 c）预催化剂显示出极高的转化效率，使各种酮（包括苯乙酮衍生物）与各种官能化的芳基氯化物偶合。这种基于肉桂基的Ni-N-杂环卡宾（NHC）配合物表现出与以前报道的NHC-Ni催化剂不同的行为。初步的机理研究表明，Ni 0 / Ni II催化循环起作用。
• Experimental and theoretical studies on gold(<scp>iii</scp>) carbonyl complexes: reductive C,H- and C,C bond formation
  作者：Alexander Ahrens、Danilo M. Lustosa、Leonhard F. P. Karger、Marvin Hoffmann、Matthias Rudolph、Andreas Dreuw、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1039/d1dt01315g

  日期：——

  The reactivity of cationic (C^C)gold(III) carbonyl complexes was investigated. While the in situ-formed IPrAu(bph)CO+ complex (bph = biphenyl-2,2′-diyl) does not undergo a migratory insertion of CO into the neighboring gold–carbon bond, nucleophiles can attack the coordinated CO moiety intermolecularly. Water as a nucleophile initiates a CO2 extrusion combined with a reductive C,H bond formation. The

  研究了阳离子（C^C）金（III）羰基配合物的反应性。虽然原位形成的 IPrAu(bph)CO +复合物（bph = biphenyl-2,2'-diyl）不会将 CO 迁移插入相邻的金 - 碳键，但亲核试剂可以分子间攻击协调的 CO 部分。作为亲核试剂的水会引发 CO 2挤出以及还原性 C,H 键的形成。以前从未观察到从中间金（III）羰基快速形成金（I）物种，并且显示（C^C）和（C^N^C）金（III）羰基之间的反应性存在显着差异。据报道后者形成稳定的金（III )通过WGS 反应氢化。在甲醇作为亲核试剂攻击金 ( III ) 羰基的情况下，没有观察到CO 2 的挤出。相反，中间的金 ( III ) 羧基络合物通过还原性 C-C 键消除形成芳基羧酸酯。关于该机制的实验和理论研究解释了观察到的选择性，并为难以捉摸的金 ( III ) 羰基化合物的反应性提供了新的见解。
• Synthesis and Structural Analysis of (Imido)vanadium(V) Dichloride Complexes Containing Imidazolin-2-iminato- and Imidazolidin-2-iminato Ligands, and their Use as Catalyst Precursors for Ethylene (Co)polymerization
  作者：Kotohiro Nomura、Bijal Kottukkal Bahuleyan、Shu Zhang、Prabhuodeyara M. Veeresha Sharma、Shohei Katao、Atsushi Igarashi、Akiko Inagaki、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/ic402747d

  日期：2014.1.6

  copolymerization of ethylene with norbornene (NBE), affording ultrahigh molecular weight copolymers with uniform molecular weight distributions. The activities were affected by the imido ligand as well as by the substituents in the anionic ligand, and the 2,6-iPr2C6H3 analogues (especially 2c and 4c) showed the higher activities. The complexes 2c and 4c also showed high activities with efficient comonomer incorporation

  一系列含有（V）（NR'）Cl 2（L）[1']的1,3-咪唑啉-2-亚氨基或1,3-咪唑啉-2-亚氨基配体的二氯化（亚氨基）钒（V）配合物= 2,6-ME 2 ç 6 ħ 3，L = 1,3-R 2（CHN）2 C = N（1A - ç，ë）或1,3--R 2（CH 2 N）2 C = N （2a – d），R = t Bu（a），2,6-Me 2 C 6 H 3（b），2,6- i Pr 2 C6 H 3（c），C 6 H 5（d），2，6-（Ph 2 CH）2 -4-MeC 6 H 2（e）；L = 1,3-（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）2（CHN）2 C 2N，R'= 1-金刚烷基（Ad，3c），C 6 H 5（4c）；L = 1,3-（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）2（CH 2 N）2 C = N，R'=广告（图5c）]，制备和表征。通过X射线晶体学测定1a