3-(2,2-difluorovinyl)quinoline | 1022094-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 3-(2,2-difluorovinyl)quinoline
• 英文别名: 3-(2,2-Difluoroethenyl)quinoline；3-(2,2-difluoroethenyl)quinoline
• CAS: 1022094-54-7
• 化学式: C₁₁H₇F₂N
• 分子量: 191.18
• InChiKey: OCAJRINOOHLSHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,2-difluorovinyl)quinoline 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以33.8 mg的产率得到3-(2,2,2-trifluoroethyl)quinolone
  参考文献：
  名称：

  芳香族和杂芳香族醛和酮的无金属三氟甲基化

  摘要：

  在温和条件下将简单和常见的底物转化为氟烷基衍生物的能力仍然是医药和农业化学家的一个重要目标。理想转化的一个代表性实例包括将芳族和杂芳族酮和醛转化为芳基和杂芳基β,β,β-三氟乙基芳烃和-杂芳烃。这种净转化的传统方法涉及化学计量的金属和/或多步反应序列，它们消耗过多的时间、材料和劳动力资源，同时提供低产率的产品。为了补充这些传统策略，我们报告了一种一锅式无金属脱羧程序，用于从容易获得的酮和醛中获取 β,β,β-三氟乙基芳烃和 - 杂芳烃。这种方法有几个好处，

  DOI：

  10.1021/jo501289v
• 作为产物：
  描述：

  3-喹啉甲醛 、 氟磺酰基二氟乙酸甲酯 在 三苯基膦 、 potassium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 3-(2,2-difluorovinyl)quinoline
  参考文献：
  名称：

  用亚磺酸钠从宝石-二氟烯烃中高度E选择性地合成α-氟-β-芳基烯基砜

  摘要：

  已经描述了在无过渡金属和无碱条件下直接合成α-氟-β-芳基烯基砜的方法，该方法显示出广泛的官能团相容性和高立体选择性。尤其是，该策略还适用于复杂天然产物和药物的后期修饰。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00490

文献信息

• Copper-Catalyzed Regioselective Monodefluoroborylation of Polyfluoroalkenes en Route to Diverse Fluoroalkenes
  作者：Hironobu Sakaguchi、Yuta Uetake、Masato Ohashi、Takashi Niwa、Sensuke Ogoshi、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/jacs.7b08343

  日期：2017.9.13

  salts has rendered the products easily isolable, which greatly improved the synthetic practicality of the monodefluoroborylation reaction. Stoichiometric experiments indicate that the fate of the regioselectivity depends on the mode of β-fluorine elimination, which depends on the substrate. Further transformation of the boryl group has allowed facile preparation of fluoroalkene derivatives as exemplified

  多氟烯烃的单脱氟硼化已经在区域条件下通过铜催化以区域选择性的方式实现了。该方法已显示出极其广泛的底物，包括（二氟乙烯基）芳烃，四氟乙烯（TFE），（三氟乙烯基）芳烃和三氟甲基化的单氟烯烃。硼源的选择对于有效转化（二氟乙烯基）芳烃很重要。（BPIN）2是适合于与缺电子的芳基和（BNEP）衬底2对于那些具有富电子芳基的化合物。将（氟烯基）硼酸酯衍生化为相应的三氟硼酸钾盐使得产物易于分离，这极大地提高了单脱氟硼化反应的合成实用性。化学计量学实验表明区域选择性的命运取决于β-氟消除的模式，其取决于底物。硼烷基的进一步转化允许容易地制备氟代烯烃衍生物，如合成阿托伐他汀的氟代烯烃模拟物所举例说明的那样，其有效抑制了HMG-CoA还原酶的酶活性。
• Visible-light-promoted<i>E</i>-selective synthesis of α-fluoro-β-arylalkenyl sulfides<i>via</i>the deoxygenation/isomerization process
  作者：Yuxiu Li、Xiangqian Li、Xiaowei Li、Dayong Shi

  DOI：10.1039/d0cc08254f

  日期：——

  Regioselective synthesis of α-fluoro-β-arylalkenyl sulfides has been established with gem-difluoroalkenes and sodium sulfinates in a transition-metal-free manner. A series of control experiments were executed to demonstrate thiol radicals and anions as the proposed intermediates. Notably, regioselective Z → E isomerization was achieved under green light irradiation in the absence of a photoinitiator

  已经用宝石-二氟烯烃和亚磺酸钠以无过渡金属的方式建立了α-氟-β-芳基烯基硫的区域选择性合成。进行了一系列对照实验，证明了巯基和阴离子为拟议的中间体。值得注意的是，在不存在光引发剂的情况下，在绿光照射下实现了区域选择性的Z → E异构化。
• Direct Vinylation and Difluorovinylation of Arylboronic Acids Using Vinyl- and 2,2-Difluorovinyl Tosylates via the Suzuki−Miyaura Cross Coupling
  作者：Thomas M. Gøgsig、Lina S. Søbjerg、Anders T. Lindhardt、Kim L. Jensen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/jo7027097

  日期：2008.5.1

  reaction conditions were developed for the Pd(0)-catalyzed Suzuki−Miyaura coupling reaction of aryl boronic acids with a simple electrophilic vinylation reagent, vinyl tosylate, providing access to styrene derivatives in good yields. The easily accessible vinyl tosylate represents a stable and less toxic alternative to the vinyl halides and the triflate/nonaflate derivatives. Furthermore, this methodology

  为Pd（0）催化的芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应与简单的亲电子乙烯基化试剂甲苯磺酸乙烯酯开发了一般反应条件，从而可以高收率获得苯乙烯衍生物。容易获得的甲苯磺酸乙烯酯是卤代乙烯和三氟甲磺酸酯/非三氟甲磺酸酯衍生物的一种稳定且毒性较小的替代品。此外，该方法被扩展，以提供用于引入的容易，直接的方法宝石-difluorovinyl取代基上使用类似的，并且还容易获得的2,2-二氟乙烯基甲苯磺酸酯作为电补体的芳香环。
• Rhodium‐Catalyzed Defluorinative Vinylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes for the Synthesis of 2‐Fluoro‐1,3‐dienes
  作者：Shengjin Song、Huan Liu、Lu Wang、Chuan Zhu、Teck‐Peng Loh、Chao Feng

  DOI：10.1002/cjoc.201900197

  日期：2019.10

  we present a strategy for the formation of 2‐fluoro‐1,3‐diene derivatives via rhodium‐catalyzed direct C(sp2)—C(sp2) cross‐coupling of gem‐difluoroalkenes and acrylamides. By merging Rh(III)‐catalyzed C(sp2)–H bond activation and nucleophilic addition/F‐elimination of gem‐difluoroalkene, an efficient defluorinative vinylation reaction is uncovered, which leads to the generation of 2‐fluoro‐1,3‐dienes

  本文中，我们提出了一种通过铑催化的宝石二氟烯烃和丙烯酰胺的C（sp 2）-C（sp 2）-C（sp 2）交叉直接偶联形成2-氟-1,3-二烯衍生物的策略。通过合并Rh（III）催化的C（sp 2）-H键活化和宝石-二氟烯烃的亲核加成/ F-消除作用，发现了有效的脱氟乙烯基化反应，从而导致了2-氟-1,3的产生。 -二烯在温和条件下具有良好的立体选择性，产率中等至良好。初步的机理研究表明，氟取代基具有独特的作用，这种作用使带有较重卤化物的同类物无法观察到反应性。
• Radical Hydroboration and Hydrosilylation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes: Synthesis of α-Difluorinated Alkylborons and Alkylsilanes
  作者：Xiaozu Liu、E Emily Lin、Guojun Chen、Ji-Lin Li、Peijun Liu、Honggen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03218

  日期：2019.10.18

  This protocol features good functional group tolerance, operational simplicity, high atom economy, and easy scale-up, enabling efficient assembly of a wide range of α-difluorinated alkylborons and alkylsilanes in moderate to excellent yields. The synthetic utility of these products is demonstrated by further transformation of the C–B bond and C–Si bond into valuable CF2-containing molecules.

  描述了使用ABIN作为自由基引发剂对宝石-二氟烯烃进行自由基硼氢化和氢化硅烷化的第一个实例。该协议具有良好的官能团耐受性，操作简便性，高原子经济性和易于放大的特点，从而能够以中等到极好的收率高效组装各种α-二氟代烷基硼和烷基硅烷。通过将C–B键和C–Si键进一步转化为有价值的含CF 2分子，证明了这些产品的合成效用。